AuZnOPATP组装体中ZnO对电荷转移诱导表面增强拉曼散射的贡献.pdf

第28卷，第10期 光谱学与光谱7分析 Vd．28，N0．10，pp225—226 2oo and ()ctober，2008 8年1o月 SpectroscopySpectmlAnalysis 杨立滨1’2，孙志华1，吕志成1，阮伟东1，赵冰¨ 1．吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室，吉林长春130012 2．佳木斯大学化学与药学院，黑龙江佳木斯154007 摘要采用层层自组装的方法构筑了Au／Zno／PATP组装体，并对吸附于基底上的P√钔下分子进行了 SERS研究，重点探讨了组装体中z“)对电荷转移诱导表面增强拉曼散射的贡献。与单独的A-u基底相比， 复合基底中Zno的引入促进了金属到分子的电荷转移，导致了更强的拉曼信号。 关键词SERS；电荷转移；Zno；金纳米粒子 中图分类号：0657．3文献标识码：A 文章编号：1000_0593(2008)10_0225一02 本文采用层层自组装的方法制备了Au／Zn()／PATP组 装体，首先将金纳米粒子组装到PDI)A(poly-diallyd岫ethy卜 姗oni吼chloride)修饰的玻璃基底上，金纳米粒子在玻璃 基底上形成了亚单层结构。在金基底上通过六亚甲基四铵和 硝酸锌的水解反应进一步沉积Zno所得样品的SEM图，可 见Zn0是以单个粒子或多个粒子聚集体的形式分散地分布 于金粒子单层膜表面，Zn0的沉积并没有改变金纳米粒子的 表观分布形态。 图1为不同组装体的吸收光谱。所有样品在波长470～ 570呦范围内都表现出一吸收峰，均为金纳米粒子的局域 400 500 600 700 8(m 表面等离子体共振(15PR)吸收所致。根据Mie理论，金属 W聊Iengm，nm of ISPR吸收峰的位置直接依赖于金属粒子中自由电子的密度F陋lAbsorpti帅spe!ctmtl糟印m (口)，the (N)；．：I一[4矿f2批￡0／Ne2]。当PATP吸附于金基底上以 the AⅡ／2砸o(d) 后，其LSPR峰由517nrn红移至522mn，这种红移是源于 金纳米粒子到PATP分子电荷转移的结果[1]。且从图1可以 清晰地看到，在Au基底上进一步沉积zn0后其LSPR最大 吸收波长又由517m(图1口)蓝移至512nm(图ld)。根据上 述公式可知，当增加金属的电子密度时，可导致LsPR吸收 峰蓝移。这说明在我们的实验中，Au／zn0基底中发生了从 12O∞ Zn0到Au的电荷转移，导致了金姗蓝移。除了Au的 LSPR峰外，Au／zn()和Au／Zn0／PATP组装体在369m处 eV可知， ．芦蔷{g景；量 均出现一个新的吸收峰，根据Zno的带隙能3．37 这是由于zrl0的带一带跃迁所引起的。并且，在Au／zrl0基 底上进一步吸附PATP后，369啪处的吸收峰的强度增加， 峰形变宽。这些变化主要来源于吸附分子PATP与Zrl0的 1600 l 200 800 4(的 Rm咖shi此，cm—l 相互作用。 n蛋2鼯硒spectra 图2为PATP分子吸附于不同基底上的拉曼光谱，激发 AⅡ／zIlo(劬