CH4氧化与CO2重整反应耦合热力学特性研究.pdf

中国工程热物理学会 学科：工程热力学与能源利用 学术会议论文 编号：061026 CH。氧化与C0：重整反应耦合 热力学特性研究 李延兵 肖睿金保升邓中乙 (东南大学洁净煤发电及燃烧技术教育部重点实验室。南京210096) 联系电话：025—mail：lybingl979@163，corfl 摘要： Clt。氧化畸c02重整反应耦合足气化煤气和焦炉煤气共制合成气煤基多联产系统的关键技术之 一。奉空运用自由能最小原理，对c儿氧化与C02重整反应耦合系统进行热力学分析和优化，并将部 分分析结果与文献试验结果进行对比。结果表明t 温度增加，c批和c0礴专化率增加，H。／c0下降： c}{．／c如增加，c}i。转化率降低，VJCO增加，分析结果与文献试验结果有很好的吻台性。以焦炉煤气、 气化煤气和窀分也为原料气，发现廓温条件下压力增加．c}l一和C仉转化率略微下降；绝热条件下， 调节原料气配比，可以实现反应器自身的能量耦合；并且在反应压力为30bar，温度选择1100～1150 ℃之间时，可以得到高纯度合成气，心／c0符合合成混合醇燃料要求的最佳值(～2)。 关键词：多联产：c}1。氧化：c如重整：耦合：热力学分析 1引言 煤墓多联产能源系统能够联产电能、液体燃料和化工产品，系统能源利用效率高， 对环境影响小，是解决我国目前面临的能源与环境问题的重要途径。目前国内外煤基多 联产能源系统均是以单一煤气化为气头，通过co和蒸汽变换反应调整粗煤气中的碳氢 比以满足合成部分的需要，这不仅增加了系统和技术的复杂性，导致了能量的损耗，而 且增加了c如排放。我国焦炭生产量和消费量均居世界第一位，但大量的富含Gh的焦炉 煤气得不到有效利用，造成了资源的浪费。由Cm催化重整制取合成气(C0和也的混合 物)和化工原料是利用焦炉煤气的一条有效途径。如果采用蒸汽重整甲烷，获得的112： 气与焦炉煤气为核心的共制合成气煤基多联产能源系统中，气化煤气中的C也和焦炉煤 气中的cm发生重整发麻，生成摩尔比为1：1的c0和Hz，特别适合台成醇醚燃料，不仅 实现了煤炭资源的多联产和洁净化利用，而且减排了对温室效应具有重大影响的C(h 和CH·。可见，C(h重整Cm是气化煤气与焦炉煤气共制合成气煤基多联产能源系统的核 心技术之一。由丁-该重蘩过程是一个强吸热过程．而且催化剂极易失活：通过加入02． 将甲烷催化部分氧化与C如畦鞋反麻进行耦台成为近年来研究的热点．此耦合反应可以 实现能硅耦合，。市约能源，调仃tt2／CO比例以适席后续I：艺，减少积炭等优点…。目前 国内外对C凰催化氧化与co。重整反应耦合的研究一般集中在反廊动力学，催化剂制各与 筛选，以及催化剂表面积炭等试验研究方面”。”l。而对重整反麻器系统的研究，包括系 准备项H；国家草点堆础研究发}}毫计划(973计划)资助项目(2005CB221202) 9 统化学反应．热力学分析等方面的研究较少。 G[bbis自由能最小方法在化学反应的物料平衡、能量平衡以及相平衡等模拟计算中 应埘比较广‘泛。x．Li等151运用Gibbis自由能最小方法建立了循环流化床煤气化非计量 Gibbis 平衡模喇，研究了气化炉等主要操作参数对气化结果的影响：TroyA等博’运}}!I 白由能是小方法对二甲醚部分氧化和水蒸气重整联合制取富氢燃料电池原料进行了热 力学平衡计算．研究了o／c、H20(g)／c、温度以及压力参数等对产物组分的影响；李勇 等≮远刚此方法对燃煤过程中碱金属迁移规律进行了研究。 本文基于Gibbi S自由能最小原理，对C毗催化部分氧化与C＆重整反应耦合进彳丁=热 力学特性分析，研究温度、压力、原料气体组成等对重整产物分布的影响；优化重整系 统原料气体配比，实现在不提供外界热源的情况下Cm氧化反应和重整反应的能量耦合。 为cH，催化部分氧化与C晓重籀反应耦合反应器设计提供依据和理论指导。 2双气头共制合成气煤基多联产能源