CP44与1亚硝基2萘酚超分子体系的研究.pdf

李春圆白银娟+李剑利杨秉勤史真 (西北大学化学系陕西西安710069) 摘要： 为了研究主体分子氮杂对环著cP。与客体分子卜亚硝基一2一萘酚所形成的超分子体系，用紫外吸收光谱对 主体分子和客体分子的混合溶液进行紫外滴定。研究发现随着主体浓度的改变，主客体混合溶液的吸光度变化量△A 呈现规则的变化。化学计量法表明，主体分子cP。与卜亚硝基一2一萘酚客体分子形成1：1的超分子体系。 关键词： 氮杂对环蕃CP44卜亚硝基一2一萘酚分子识别 1．引言 超分子化学是一门尚处于发展阶段的边缘科学，在揭示维持生命体机能，模拟生命体分子结构， 分子情报传递和分子识别能力的研究等方面普遍应用…。氮杂环蕃具有可调的疏水性空腔，结构修 饰的灵活多样性。适当功能化的氮杂环蕃化合物不但能模拟酶一底物的复合过程，而且还能模拟酶所 催化的反应，激发着化学家、生物化学家浓厚的兴趣憎川。 已见文献报道在酸性水溶液中化合物CP。。(结构如图1)能与磺酸类化合物如苯磺酸、间二苯磺 酸H’别等形成包结化合物，此外它还能与萘及其衍生物如Q一萘、B一萘酚、6，7一二羟基一2一萘磺酸、 的亲油基进入CP环蕃的疏水性空腔。由于空腔大小不同，n值不同的CP环蕃对客体分子的包结稳 定性也有差异“0|。本文采用紫外光谱滴定法对酸性水溶液中cP。a与卜亚硝基一2一萘酚形成的超分子 体系进行了研究。确定了该超分子体系的化学计量比，并求得其包结稳定常数。 2．实验部分 2．1仪器与试剂 合成，经氯仿重结晶后使用；氯化钾和盐酸均为AR试剂，实验用水为去离子二次蒸馏水。 2．2实验方法 中的分子识别行为。主客体溶液混合，超声波震荡1小时后，所有配成溶液均在测试温度下恒温静 置过夜。在设定测试的温度下，测量包结前后溶液的吸光度A的值。为消除干扰，测试温度控制在 (20±0．2)℃。以0．1mol／L 3．结果与讨论 3．1主客体化合物的形成 大吸收随着客体分子的不断加入呈规律性变化，这表明客体进入主体分子的空穴并产生了包结作用。 +国家自然科学基金(No及陕西省自然科学基金(No．2004811)资助项目。 3．2化学计量比的确定… 若主体(H)与客体(G)之间反应形成1：1的包结物：H+G=[HG】，则包结平衡常数： 当包结稳定常数Ks≥100时，【G]≈c，[H]o[G】o+[H】o【HG]≈0， 平衡时包结物的摩尔浓度。A测为包结体系的总吸光度，AH为单纯主体溶液的吸光度，AG为单纯客 体溶液的吸光度，△A为包结前后吸光度之差；△￡可认为是包结物的摩尔消光系数或是一个与包结 物发光有关的常数。由上面的推导过程可得，当主体与客体形成1：1包结物时，以△A对【G]o作图， 可得一条直线，如图2所示，直线的线形相关系数达0．98。 △A 0．8 v=8347x+0．017 0．6 0．4 0．2 [qo／mol／L g一‘cH曲n—l善 O0 0．00002O．oo0040．000060．000080．0001 图2 式推导时的近似条件一致。 参考文献 1．InoueLiuY，LinHT，et Y al，J．Am．Chem．Soc．，1993，115(23)，10637-10644 2．Schneiderh．AngewChem．Int．Ed．En91．，1