CuDASY催化剂催化甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯反应条件及催化剂稳定性的研究.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 V01．21，Supp!． OF 2007年8月 JOURNALMOLECULARCATALYSIS(CHINAl Aug．2007 文章编号：PA-Oi2 Cu／DASY催化剂催化甲醇氧化羰基化合成碳酸 二甲酯反应条件及催化剂稳定性的研究· 王瑞玉，李忠 (太原理工大学煤科学与技术实验室，太原。030024) 关键词：DMC，Cu／分子筛，氧化羰基化 目前气相甲醇氧化羰基化合成DMC所用的两 类主要催化剂CuCl2／A．C、CuCl2．PdCl2／A．C都存在泵引入，随02、CO两路气混合进入汽化室，在 由于Cl的流失而导致催化剂失活问题，而且Cl的汽化室内汽化后一起进入反应器，流过催化剂床层 存在还容易造成对设备的腐蚀，因此制备无氯或少 后，产物从底部流出并通过自动进样阀进入气相色 氯、催化活性高且性能稳定的催化剂成为主要研究 t公司6890N)进行在线分析。 谱／l义(Agilcn 目标【M】。本课题组利用有机盐在加热情况下不仅 2结果与讨论 可以自发均匀的分散于载体表面，而且还会发生固 体离子交换的性质p’61，将CuC!与HDASY混合焙2．1反应温度的影响 烧进行固体离子交换，制备出不含Cl的、高负载 量的Cu／DASY催化剂，并考察了反应条件对催化 140℃．170℃温度范围内的催化性能见图l。可以看 剂催化性能的影响，得到了优化的反应条件。考察 出，160℃是适宜的反应温度。 了催化剂活性随反应时间的变化，并通过EDX表 2．2甲醇浓度的影响 征对催化剂失活原因进行了分析。 增加甲醇在原料气中的浓度，催化剂的活性变 l实验部分 化趋势如图2所示，可以看出，原料气中甲醇的浓 1．1催化剂制备及表征 度越高，越有利于DMC的生成，提高CO的转化 率和选择性，但是甲醇转化率CM。OH逐渐下降，当 将提纯的CuCI与分子筛以质量比l：2混合研 浓度增加到一定程度时，DMC的时空收率STy开 磨均匀后，放在石英槽中，置于N2保护的炉中， 以5C／rain的升温速度加热到650℃，然后恒温4h， 在N2保护下到室温。 1．h-1。 153．59·g 样品中的元素分别用日立180—800D3．8和日立 220-A 2．3CO浓度的影晌 D3．7仪器，用原子吸收分光光度法进行含量 分析。采用DZG．93-01标准对样品进行处理。 CO的浓度变化对催化活性影响的实验结果见 1．2催化剂性能的评价 的浓度为75％为理想的反应条件。 本实验采用常压连续固定床微反应器一色谱 装置对催化剂进行活性测试评价，甲醇由微量进样 ·繁一作者：王琦玉．1982年，女。学士． 王瑞卞等：Cu／DASY催化剂催化甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯反应条件及催化剂稳定性的研究