2.1化学反应的方向和吉布斯函数案例.ppt

* 第六版ph-ch2化学反应的基本原理 * * 第六版ph-ch2化学反应的基本原理 * * 第六版ph-ch2化学反应的基本原理 * 在25℃,问反应 2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)向什么方向进行？ 已知: p(SO3)=1×105Pa， p(SO2)=0.25×105Pa, P(O2)=0.25×105Pa。 解：计算 查表算得 ΔrGm?=ΣBνBΔfGm,B?(298.15K) = -141.73kJ.mol-1 因此，按热力学等温方程得： ΔrGm = ΔrGm?(T)+RTlnQ =(-141.73+8.314×10-3×298.15ln64) = -131.42(kJ.mol-1) 答：因为ΔrGm 0 所以，反应向正方向进行。 例题： 由上例也可进一步计算： 在标准状态下可以自发进行的最低温度（课后自练习）。 O2 ΔfHm,B?/kJ.mol-1 -238.66 -74.81 0 Sm,B?/J.mol-1.K-1 126.8 186.264 205.138 ΔrHm?(298.15K)=-74.81-(-238.66)=163.85kJ.mol-1 ΔrSm?(298.15K)=205.138+186.264-126.8=162J.mol-1.K-1 例题： CH3OH（l）→CH4(g)+ 平衡温度即转化温度,此时ΔG?=0 按吉-亥方程 ΔG?(T)≈ΔH?(298.15K)-TΔS?(298.15K) 所以 T≈ΔH?(298.15K)/ΔS?(298.15K) =1011.42K(即984.27℃) （同类练习参见课本40页例2.3：求碳酸钙分解的最低温度） 注意区别 Δf Hm,B?/kJ.mol-1 :物质B的标准摩尔生成焓 Δf Gm.B?/kJ.mol-1:B的标准摩尔生成吉布斯函数 Sm,B?/J.mol-1.K-1:物质B的标准摩尔熵 (1) 物质B的三种热力学符号、单位及含义 (2)反应（体系）的三种热力学符号、单位及含义 Δr Hm ?(ΔH ?):反应(体系)的标准摩尔焓变 Δr Gm ? (ΔG ?) :反应(体系)的标准摩尔吉布斯函数变（标准自由焓变，标准自由能变） Δr Sm? (ΔS?) :反应(体系)的标准摩尔熵变 (3)反应体系的三种热力学函数变计算公式 ΔrGm(T)=ΔrGm?(T)+RTlnQ ΔrGm? (T)=ΔrHm? (298.15K) -TΔrSm? (298.15K) ΔrGm?(298.15K)= ΣBνBΔfGm,B?(298.15K) ΔrSm?(298.15K)= ΣBνBSm,B?(298.15K) ΔrHm?(298.15K)= ΣBνBΔfHm,B?(298.15K) 热力学等温方程 吉布斯（亥姆霍兹）等温方程 盖斯定律 课堂练习2 下列各热力学函数中，哪一个为零： △ fGm°(I2, g. 298 K)???? (B) △ fHm°(Br2, l. 298 K)? (C) Sm°(H2, g. 298 K)?????? (D) △ fGm°(O3, g. 298 K)???? (E) △ fHm°(CO2, g. 298 K) ?选??? (B) 课堂练习3 下列关系中错误的是……………（ ） （A） H=U+PV （B）ΔU(体系)+ ΔU(环境)=0 （C） （D） 答：（D） 正确写法： 课堂练习4 液态水在100℃、100 kPa下蒸发，下述正确的是…………………………（ ） (A) ΔU = 0 (B) ΔH = 0 (C) ΔG = 0 (D) ΔS = 0 选 (C) 课后练习 是非题: (1)系统的焓变等于等压热。 (2)指定单质的?fGm? 、?fHm? 、Sm?皆为零。 (3)ΔrSm? 0的反应都能自发进行。 (4)?rGm? 0的反应必能自发进行。 (5)若生成物的分子数比反应物的分子数多，则该反应的ΔrSm? 0 (6)等压条件下，化学反应系统向环境放出或吸收的热量称为： 反应的焓变。 (7)CaCO3在高温下可以发生分解反应，故该反应为吸热:ΔrHm 0。 (8)根据能量最低原理，放热反应是自发进行的。 (9)冰在室温下自动融化成水，是熵增起了重要作用的结果。 (10)化学反应的熵变与温度有关， 但随温度变化不明显。 * 第六版ph-ch2化学反应的基本原理 * * 第六版ph-ch2化学反应的基本原理 * * 第六版ph-ch2化学反应的基本原理 * * 第六版ph-ch2化学