2.2电位法案例.ppt

第二章基本电化学分析法 第二节 电位法 2.1.1 电位法基本原理 2.2.2 离子选择性电极的原理 离子选择性电极类别 1.晶体膜电极 原理: （2）硫离子单晶膜电极 （4）阳离子膜电极 2.玻璃膜（非晶体膜）电极 玻璃膜电极 玻璃膜电位的形成 玻璃膜电位的形成 玻璃膜电位 讨论: 液膜电极应用一览表 4.敏化电极 气敏电极一览表 2.2.3 离子选择电极的特性1．膜电位及其选择性 讨论： 讨论： 例题1 例题 2 2．线性范围和检出限 ③ 检出限 4. 温度系数 5. 等电位点 2.2.4 电位分析法的应用 pH的实用定义（比较法来确定待测溶液的pH） 标准pH 溶液 　（2）离子活度(或浓度)的测定原理与方法 标准曲线法 总离子强度调节缓冲溶液 标准加入法 标准加入法 （3）影响电位测定准确性的因素 影响电位测定准确性的因素 2.电位滴定分析法 (2) 电位滴定终点确定方法 3.电位分析法计算示例 计算 例题2 例题3 选择内容： 用测定离子的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液，并用总离子强度调节缓冲溶液（Totle Ionic Strength Adjustment Buffer，简称TISAB）保持溶液的离子强度相对稳定，分别测定各溶液的电位值，并绘制 E - lg ci 关系曲线。 注意：离子活度系数保持不变时，膜电位才与lg ci呈线性关系。 （Totle Ionic Strength Adjustment Buffer，简称TISAB） TISAB的作用： ①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定； ②维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求； ③掩蔽干扰离子。 测F-过程所使用的TISAB典型组成：1 mol·L-1的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度；0.25 mol·L-1的HAc和0.75 mol·L-1的NaAc, 使溶液pH在5左右；0.001 mol·L-1的柠檬酸钠，掩蔽Fe3+，Al3+等干扰离子。 设某一试液体积为V0，其待测离子的浓度为cx，测定的工作电池电动势为E1，则 式中，χi为游离态待测离子占总浓度的分数；γi是活度系数； cx 是待测离子的总浓度。 往试液中准确加入一小体积Vs(大约为V0的1/100)的用待测离子的纯物质配制的标准溶液, 浓度为cs(约为cx的100倍)。由于V0Vs，可认为溶液体积基本不变。 浓度增量：?c = cs Vs / V0 再次测定工作电池的电动势为E2： 可以认为γ2≈γ1，χ2≈χ1。则： 测量温度 温度对测量的影响主要表现在对电极的标准电极电位、直线的斜率和离子活度的影响上，有的仪器可同时对前两项进行校正，但多数仅对斜率进行校正。温度的波动可以使离子活度变化而影响电位测定的准确性。在测量过程中应尽量保持温度恒定。 线性范围和电位平衡时间 一般线性范围在10-1～10-6 mol· L-1，平衡时间越短越好。测量时可通过搅拌使待测离子快速扩散到电极敏感膜，以缩短平衡时间。测量不同浓度试液时，应由低到高测量。 溶液特性 在这里溶液特性主要是指溶液离子强度、pH及共存组分等。溶液的总离子强度保持恒定。溶液的pH应满足电极的要求。避免对电极敏感膜造成腐蚀。干扰离子的影响表现在两个方面：一是能使电极产生一定响应，二是干扰离子与待测离子发生络合或沉淀反应。 电位测量误差 当电位读数误差为1.0 mV时，对于一价离子，由此引起结果的相对误差为3.9%,对于二价离子,则相对误差为7.8%，故电位分析多用于测定低价离子。 （1）电位滴定装置与滴定曲线 每滴加一次，平衡后测量电动势。 关键：确定化学计量点时，所消耗的滴定剂体积。 快速滴定寻找化学计量点所在的范围。 突跃范围内每次滴加体积：0.1mL。 记录每次滴定时的滴定剂量(V)和相应的电动势数值(E)，作图(滴定曲线)。 电位滴定终点确定：三种方法。 ① E-V曲线法：图（a） 简单，准确性稍差。 ②ΔE/ΔV - V曲线法：图（b） 一阶微商由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。 曲线上存在着极值点，该点对应着E-V 曲线中的拐点。 ③Δ2E/ΔV 2 - V曲线法：图（c） 二阶微商法。 计算： 例题1 以银电极为指示电极，双液接饱和甘汞电极为参比电极,用0.1000 mol·L-1 AgNO3标准溶液滴定含Cl-试液，得到的原始数据如下(电位突越时的部分数据)。用二级微商法求出滴定终点