3-第三章熔体结构案例.ppt

第三章　熔体结构 第一节 熔体的结构第二节 玻璃结构第三节 熔体的性质第四节 玻璃的形成第五节 常见玻璃类型 第一节 熔体的结构 熔体：特指加热到较高温度才能液化物质的液体，即较高熔点物质的液体。 玻璃：原子排列不规则，存在玻璃转变温度的一种非晶态物质 不同聚集状态物质的X射线衍射强度 随入射角度变化的分布曲线 硅酸盐熔体结构—聚合物理论 1.基本结构单元－ [SiO4] 四面体　　 2.基本结构单元在熔体中存在状态－聚合体 　　基本结构单元在熔体中组成形状不规则、大小不同的聚合离子团（或络阴离子团）在这些离子团间存在着聚合－解聚的平衡。 3.影响聚合物聚合程度的因素 　　硅酸盐熔体中各种聚合程度的聚合物浓度（数量）受组成和温度两个因素的影响。 硅酸盐聚合结构 某一硼硅酸盐熔体中聚合物的分布随温度的变化 熔体的分相：极化力大的正离子形成较强的R-O键，不易与Si结合 第二节 玻璃的结构 一、微晶学说 二、无规则网络学说 三、玻璃结构参数 玻璃结构：玻璃中质点在空间的几何配置、有序程度及它们彼此间的结合状态。 一、晶子学说 要点： 硅酸盐玻璃是由无数“晶子”组成； “晶子”的化学组成取决于玻璃的化学组成； “晶子”不同于一般微晶，而是带有晶格变形的有序区域。 “晶子”分散在无定型介质中，并从“晶子”部分到无定型部分的过渡是逐步完成的，两者之间无明显界线。 晶子学说揭示玻璃结构的一个特征：微不均匀性与近程序性。 27Na2O·73SiO2玻璃的X射线散射强度曲线 1－未加热； 2－在618℃保温1小时 3－在800保温10分钟和670保温20小时 二、无规则网络学说 石英晶体合与石英玻璃结构比较 两学说的不同点： 晶子学说强调玻璃结构的微不均匀性和近程有序性， 无规则网络学说强调玻璃结构的均匀性、连续性和无序性。 两学说的共同点：玻璃是具有近程有序而远程无序结构特点的无定形物质。 三、玻璃结构参数 网络形成离子：硅、硼、磷 网络变性离子：碱金属，碱土金属 网络中间离子：铝 X——氧多面体的平均非桥氧数 Y——氧多面体的平均桥氧数 Z——包围一种网络形成离子的氧离子的数目（即每个氧多面体中的氧离子的平均数）（即网络形成离子的配位数） R——玻璃中全部氧离子与网络形成离子总数之比 四个参数之间的关系： X+Y=Z 或 X=2R―Z X+1/2Y=R Y=2Z―2R 结构参数的意义 Y越大，网络连接越紧密，玻璃强度越高；反之，Y越小，网络连接越疏松，网络空隙越大，网络中变性离子越易移动，玻璃强度越小，随之热膨胀系数增加，粘度减小，电导增加。 注： 1.并不是所有玻璃都能简单地计算四个结构参数，因为有些玻璃中的离子不属典型的网络形成离子或网络变形离子(Al3+、Pb2+)，这时不能准确地确定R值。 2.硅酸盐玻璃中,若组成中 (R2O+RO)/Al2O31,则Al3+作为网络形成离子计算；若组成中(R2O+RO)/Al2O3〈1，Al3+作为网络变形离子。 玻璃结构的远程无序性与近程有序性，连续性与不连续性，均匀性与不均匀性并不是绝对的，在一定条件下可以相互转化。 玻璃态是一种复杂多变的热力学不稳定状态，玻璃的成分、形成条件和热历史过程都会对其结构产生影响。 练习: 1.玻璃组成为13%(wt)Na2O，13%CaO，74%SiO2，计算非桥氧分数 2.用玻璃结构参数分析以下两种不同配比的玻璃高温下粘度的大小 1）10%(wt)Na2O，20%Al2O3，70%SiO2 2）20%(wt)Na2O，10%Al2O3，70%SiO2 第三节 熔体的性质 粘度的含义 粘度与温度的关系 粘度与组成的关系 一、粘度 粘度是流体（液体或气体）抵抗流动的量度。 当液体流动时： 　　　　f＝ηS dv/dx 式中f―两层液体间的内摩擦力； 　　S―两层液体间的接触面积； dv/dx―两层平行流体层在外力作用下移动的速度梯度； 　　η―比例系数，称为粘滞系数，简称粘度。 　　 粘度的测定： 　 硅酸盐熔体的粘度相差很大，从10－2～1015Pa·s，因此不同范围的粘度用不同方法测定． 107～1015 Pa·s：拉丝法。根据玻璃丝受力作用的伸长速度来确定。 10～107 Pa·s：转筒法。利用细铂丝悬挂的转筒浸在熔体内转动，悬丝受熔体粘度的阻力作用扭成一定角度，根据扭转角的大小确定粘度。 100.5～1.3×105 Pa·s：落球法。测定铂球在熔体中下落速度求出。 小于10－2 Pa·s：振荡阻滞法。利用铂摆在熔体中振荡时，振幅受阻滞逐渐衰减的原理测定