3络合物组成和不稳定常数的测定案例.ppt

* College of Chemistry and Life Science 沈阳师范大学化学与生命科学学院 络合物组成和不稳定常数的测定 实验目的 1．了解用等摩尔系列法法测定配合物的组成和稳定常数的原理和方法。 2．练习使用分光光度计。 College of Chemistry and Life Science 沈阳师范大学化学与生命科学学院 实验原理 本实验通过分光光度法测定硫酸铁铵[FeNH4(SO4)2?12H2O]中的Fe3+与铁钛试剂[C6H2(OH)2(SO3Na)2?H2O]形成络合物的组成n和络合物稳定常数K。 Fe3+(以下用M表示)与配位体铁钛试剂(以下用L表示)在不同pH的溶液中形成不同配位数、不同颜色的络合物。在用缓冲溶液(醋酸--醋酸铵)保持溶液pH 不变的条件下，可用等摩尔系列法测定络合物组成n和络合物稳定常数K。 等摩尔系列法的原理： 在保持总摩尔数不变的前提下，依次逐渐改变体系中Fe3+与铁钛试剂两个组分的摩尔分数的比值，并测定它们的物理化学参数，来研究两组分混合时是否发生化合、络合、缔合等作用，以及发生这些作用时两组分的化学比。本实验用硫酸铁铵和铁钛试剂摩尔分数比为3.3/6.7的络合物，在723分光光度计上寻找最大吸收峰所对应的波长。在此波长下，硫酸铁铵、铁钛试剂和缓冲溶液的吸收很小。 College of Chemistry and Life Science 沈阳师范大学化学与生命科学学院 根据朗伯-比耳（Lambert-Beer）定律： 消光值D=εlC 其中：ε---吸光系数；l----比色皿光径长度；C----络合物浓度。 在其他条件固定不变的情况下，消光值D与络合物浓度C成正比，作D与摩尔分数比y的直角坐标，该曲线极大值所对应的摩尔分数比就是络合物的化学比，即络合物的组成n。 D 0 yFe3+ 1 yFe3+ D D0 College of Chemistry and Life Science 沈阳师范大学化学与生命科学学院 当溶液中金属离子M和配位体L形成络合物MLn时，设络合物的离解度为?，其反应平衡式可写成： 则络合稳定常数K为： 络合物的离解度?可由光密度的极大值D对理论极大值D0的偏差来表示： 开始时 0 0 c 平衡时 c? nc ? c (1-? ) College of Chemistry and Life Science 沈阳师范大学化学与生命科学学院 药品仪器 1. 723型可见分光光度计； 2.硫酸铁铵（AR）、铁钛试剂（AR）； 3. H2SO4溶液； 4.醋酸—醋酸铵缓冲溶液； 5.移液管、容量瓶；等等。 College of Chemistry and Life Science 沈阳师范大学化学与生命科学学院 实验步骤 预热723分光光度计 配制硫酸铁铵和铁钛试剂 配制的摩尔系列溶液 分光光度计调零 用12号溶液寻找最大波长 设定波长 测定溶液的消光值 College of Chemistry and Life Science 沈阳师范大学化学与生命科学学院 准确配制： 0.005M硫酸铁铵溶液250ml，硫酸铁铵应称取多少？ 0.005M铁钛试剂溶液250ml，铁钛试剂应称取多少？ 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45 缓冲溶液ml数 0 6.7 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 铁钛试剂ml数 0 3.3 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 硫酸铁铵ml数 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 溶液编号 College of Chemistry and Life Science 沈阳师范大学化学与生命科学学院 寻找最大波长 将比色皿用蒸馏水洗三次，并用12号溶液洗一次，再装入12号溶液，进行全波长扫描。在最大吸收峰所对应的波长为设定波长，以后就用此波长进行测定。 消光值D的测定 依次测定1-13号溶液的光密度D，每次测定三次，取平均值。 College of Chemistry and Life Science 沈阳师范大学化学与生命科学学院 实验数据记录与处理 1.对所测消光值进行校正(见教材)； 2. 作校正后的消光值D—yFe3+关系图； 3.确定络合物组成n； 4.计算络合物稳定常数K； 5.与文献值（硫酸铁铵中的Fe3+与铁钛试剂形成的络合物的组成n为1 络合物稳定常数K为：1.585×1012，即lgK=12.2）