第五章：核磁共振碳谱概论.ppt

结构推导 例3：Analysis: C4H10O2 的结构 分子式：C4H10O2 的结构为： 例4：Analysis: C5H7O2N 的结构 结构推导 分子式: C5H7O2N 的结构为： 例5： Analysis: C6H10O的结构 结构推导 Structure: ?????????? IUPAC Name: 2-butanon-4-ene 结构推导 例6：Analysis: C8H8O 的结构 结构推导 结构推导 Structure: ?????????????????? IUPAC Name: acetophenone 例7：Analysis: C6H8O的结构 结构推导 结构推导 Structure: ???????????? IUPAC Name: cyclohexanon-2-ene 结构推导 练习题 ???????????? 结构为： ???????????? 结构推导 结构为： 例三,某化合物分子式为C13H8O,其红外光谱中，3045cm-1有中等强度的吸收,1705cm-1有强吸收,3000~2800cm-1范围内无吸收,试推测其分子结构 结构推导 化合物结构： 结构推导 例4：某化合物分子式为C11H14O3 结构推导 化合物结构为： 结构推导 例5：未知物的分子式为C6H12O2，13CNMR质子偏共振去偶谱(a)和质子宽带去偶谱（b）如图所示，求其结构。 化合物结构： 例6：某含氮未知物，质谱显示分子离子峰为m/z 209，元素分析结果为C：57.4%，H：5.3%，N：6.7%，13C NMR谱如图4-8所示。（括弧内s表示单峰，d表示双峰，t表示三重峰，q表示四重峰），推导其化学结构。 结构推导 结构推导 分子式为C10H11NO4, 不饱和度为 6 分子中存在某种对称因素 δ（ppm）：饱和碳：14.1（q） C-CH3， sp2 碳 123.6（d） 2CH 40.8（t） C-CH2 130.5 (d) 2CH 60.3（t） O-CH2 141.9 (s) 147.1 (s) 170.2 (s) C=O 通过经验式计算两个化合物中苯环碳的δ值, 可以判断该未知物结构是（B）而不是(A)。 例7：化合物的分子式为C8H6O3, 其质子宽带去偶谱如图所示，各峰的化学位移值（ppm）和偏共振去偶谱得到的峰的裂分数为：190.2 (d), 153.0(s), 148.7(s), 131.8(s), 128.6 (d), 108.3(d), 106.5(d), 102.3(t), 试推导其结构式。 结构推导 结构推导 不饱和度: 6 190.2 ppm为醛基的羰基碳，153.0～106.5为6个苯环碳 扣除一个 -CHO和一个苯环，共占5个不饱和度后，剩余部分为CH2O2，占一个不饱和度 计算苯环碳的δ值，表明此化合物的结构为a，而不是b * * 质子宽带去偶技术： 在测定碳谱时，如以一相当宽的频带(覆盖样品中所有氢核的共振频率，相当于自旋去偶的?X)照射样品，则13C和1H之间的偶合被全部去除，每个碳原子仅出一条共振谱线。因此又称为质子噪声去偶。 由于1H对13C的偶合全部去掉，每一种化学等价的碳原子只有一条谱线，CH3、CH2、CH和季C皆是单峰。 其他核如D、19F和31P对碳的偶合此时一般还存在, 峰的重数由核的个数和自旋量子数Ix确定，用2nIx + 1计算。如ID = 1，IF = 1/2，IP = 1/2 。 基团CDn有2n + 1个峰，CDCl3作溶剂的碳谱中总有3个大峰。 基团CFn和CPn有n + 1个峰，如基团CF3为4重峰。 在分子中没有对称因素和不含氘、F和P等元素时，每个碳原子都出一个峰，互不重叠。并且由于多重偶合峰合并成单峰提高了信噪比，使信号增强，更易得到。一般去偶NOE效应常使谱线增强1 ~ 2倍。但由于NOE作用不同，峰高不能定量反应碳原子的数量，只能反映碳原子种类的个数(即有几种不同种类的碳原子)。 质子宽带去偶 完全图谱 测试中心给 出的图谱 质子宽带去偶 CF3COOCH3 例：三氟乙酸(未去偶谱图) 206.