2017届高考化学大二轮复习第1部分知识整合专题5选考模块第15讲物质结构与性质.docVIP

第15讲　物质结构与性质 [限时50分钟，满分70分] 非选择题(包括8个小题，共70分) 1．(9分)(2016·全国Ⅱ卷)东晋《华阳国志·南中志》卷四中已有关于白铜的记载，云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外，曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题： (1)镍元素基态原子的电子排布式为_________________________________，3d能级上的未成对电子数为____________。 (2)硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。 ①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是______________________。 ②在[Ni(NH3)6]2＋中Ni2＋与NH3之间形成的化学键称为________，提供孤电子对的成键原子是________。 ③氨的沸点________(填“高于”或“低于”)膦(PH3)，原因是______________________；氨是________分子(填“极性”或“非极性”)，中心原子的轨道杂化类型为________。 (3)单质铜及镍都是由________键形成的晶体；元素铜与镍的第二电离能分别为：ICu=1 958 kJ·mol－1、INi=1 753 kJ·mol－1，ICu＞INi的原因是_______________ ____________________________________________________________________。 (4)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。 ①晶胞中铜原子与镍原子的数量比为________。 ②若合金的密度为d g·cm－3，晶胞参数a=________nm。 解析　(1)Ni是28号元素，根据核外电子的排布规律可知，其基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d84s2。根据洪特规则可知，Ni原子3d能级上8个电子尽可能分占5个不同的轨道，其未成对电子数为2。 (2)①SO中，S原子的价层电子对数为=4，成键电子对数为4，故SO的立体构型为正四面体。 ②[Ni(NH3)6]2＋中，由于Ni2＋具有空轨道，而NH3中N原子含有孤电子对，两者可通过配位键形成配离子。 ③由于 NH3分子间可形成氢键，故NH3的沸点高于PH3。NH3分子中，N原子形成3个σ键，且有1个孤电子对，N原子的轨道杂化类型为sp3，立体构型为三角锥形。由于空间结构不对称，NH3属于极性分子。 (3)Cu、Ni均属于金属晶体，它们均通过金属键形成晶体。因Cu元素基态原子的价层电子排布式为3d104s1,3d能级全充满，较稳定，失去第2个电子较难，因此ICu＞INi。 (4)①由晶胞结构图可知，Ni原子处于立方晶胞的顶点，Cu原子处于立方晶胞的面心，根据均摊法，每个晶胞中含有Cu原子的个数为6×=3，含有Ni原子的个数为8×=1，故晶胞中Cu原子与Ni原子的数量比为3∶1。 ②根据m=ρV可得， 1 mol晶胞的质量为(64×3＋59)g=a3×d g·cm－3×NA，则a=[] cm=[]×107 nm。 答案　(1)1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2　2 (2)①正四面体　②配位键　N ③高于　NH3分子间可形成氢键　极性　sp3 (3)金属　铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子 (4)①3∶1　②[]×107 2．(9分)(2015·山东高考)氟在自然界中常以CaF2的形式存在。 (1)下列关于CaF2的表述正确的是________。 a．Ca2＋与F－间仅存在静电吸引作用 b．F－的离子半径小于Cl－，则CaF2的熔点高于CaCl2 c．阴阳离子比为2∶1的物质，均与CaF2晶体构型相同 d．CaF2中的化学键为离子键，因此CaF2在熔融状态下能导电 (2)CaF2难溶于水，但可溶于含Al3＋的溶液中，原因是_____________________ _______________________ (用离子方程式表示)。已知AlF在溶液中可稳定存在。 (3)F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子构型为____________，其中氧原子的杂化方式为________。 (4)F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物，例如ClF3、BrF3等。已知反应Cl2(g)＋3F2(g)===2ClF3(g)　ΔH=－313 kJ·mol－1，F－F键的键能为159 kJ·mol－1，Cl－Cl键的键能为242 kJ·mol－1，则ClF3中Cl－F键的平均键能为________kJ·mol－1。ClF3的熔、沸点比BrF3的________(填“高”或“低”)。 解析　(1)a项，Ca2＋与F－间不仅存在静电吸引，同时原子核与原子核之