LiNH体系的储氢性质研究.pdfVIP

2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 Li-N．H体系的储氢性质研究 贺益胜+，谢自立，赵鹏程，杨子芹 (防化研究院第一研究所，北京100083) 摘要：本文分别对以Li3N和LiNHz+2LiH为起点的储放氢性能进行了初步的研究。采用高压静态吸附仪对约4 g重的Li3N样品的 吸放氢性能进行测试，样品在180℃开始吸氢，在250℃左右吸氢迅速，首次吸氢量可达样品重量的11．2wt％，首次放氢量可达样品 重量的5．27 wt％，在320℃以上放氢迅速。球磨样品有利于加快吸放氢速度，提高可逆循环性能。采用TG对LiNH2+2LiH球磨样品 和“3N吸氢饱和样品进行放氢研究，实验结果表明前者放氢温度比后者放氢温度要低，前者在220℃左右放氢最为迅速。后者在255 ℃左右放氢最为迅速。较高的反应温度和较低的反应速度是制约Li．N-H体系应用的关键，要满足车载储氢要求，该体系还需更深入的 研究。 关键词：储氢材料；Li3N；氢能 1前言 近年来，世界各国的科研人员都在极力寻找储氢容量可达6．0wt％以上的能可逆储氢的材料，以满足曰 益发展的质子交换膜燃料电池的需要。以过渡金属为主体的各种储氢合金的储氢容量不能达到如此高的值， 于是人们对以轻质元素构成的络合氢化物(如A1H4一，NH2一，BI-14一等)口一刀产生了极大研究兴趣。但是由 于这类储氢材料在动力学和热力学性质上的限制，使得其在实际应用上遇到很大的困难。随着研究的不断 深入，将少量的催化剂引入[8-9]从而使这类材料的储氢动力学有了较大的改进，同时在热力学上也有新的 目前为止，国内的研究报道却不多。为获得更全面的第一手实验资料和更好地对Li-N—H体系的应用前景有 一个认识，我们课题组对Li．N-H体系的储氢性能展开了初步研究。 Li，N在两个连续的反应中可吸附／脱附大量的氢气，反应如下： (1) Li3N+2H2卜-÷Li小m+LiH十H2-_LiNH2+2LiH KJ／mol wt％。第一步反应的焓变为一148 H2，第二步反应的焓变为一44．5 理论储氢量可达Li3N重量的11．5 KJ／tool wt％的放氢容量，可以满足储氢对容量的要求，因而受到 H2。第二步反应的焓变较小，却具有6．5 更多的关注。由于样品的量影响着实验结果口们，为了使实验结果更接近实际应用的状态值，我们对约4g 的LbN样品的储放氢性能进行了研究。 2实验 我们准备了两类样品。1#是Li3N样品，将按照反应方程从左至右进行吸氢实验，将吸附饱和后的样品再 进行放氢实验，如此反复吸放氢实验，检验其循环性能。2#是LiNH2+2LiH的球磨样品，使得反应从右 至左进行放氢实验。并且研究了球磨对Li3N样品的储放氢性能的影响。 2．1样品的制备 首先将密封的金属锂片在充满氨气保护气氛的手套箱中打开，取出一定量的锂片转入镍舟中，再移至 高纯氮气气氛的管式炉中(如图1)，升温至200℃反应两小时后，再升温至330℃，恒温一小时，冷却后 min，称重4．1600 取出样品。将样品在手套箱中捣碎，再球磨60 g，制成样品1#。 ．188． 2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 图1Li3N制备装置1高纯氮，2管式炉，3不锈钢管，4盛锂的镍舟，5气袋(压力缓冲)，6气体出口 o 样品2#是由LiNH2和LiH摩尔比l：2混