MgMAA2、ZnO晶须对白炭黑补强SEP橡胶性能的影响.pdfVIP

高分子材料科学与工程研讨会 雷卫华黄奕刚罗世凯贺传兰 (中国工程物理研究院化工材料研究所，四川绵阳，621900) 不饱和羧酸金属盐、晶须是近年来新开发的橡胶补强材料，可制备出性能优异的弹性材 料，在橡胶加工中日益受到业界重视【卜41。SEP橡胶，由硅橡胶与三元乙丙橡胶(EPDM)共 混而得(SiliconeEPDM Blend)。有较好的力学强度和耐热性。较多应用于高温下长期使用的 场厶rl【5i。硅橡胶及并用胶在加工中常用白炭黑作补强剂，采用不饱和羧酸盐、品须补强的研究 尚未见报道，本文为此探索了Mg(MAA)2、ZnO品须对白炭黑补强SEP橡胶性能的影响。 2 { 倒 鐾 黛 a拉伸强度、硬度与伸长率 b拉伸应力应变曲线 图l不同Mg(MAA)2添加量下SEP橡胶的力学性能 由图l可见，随着Mg(MAA)2的增加、橡胶硬度和定伸应力上升、伸长率逐渐降低，在5 伸应力迅速上升；在30份用量时，表征刚性的50％定伸应力由0．9MPa增加到4．1MPa。 上述数据表明，小用量的Mg(MAA)2在引发剂作用下的聚合、接枝反应较少，使得橡胶 交联密度增大、定伸应力上升，但橡胶基本保持原有的交联结构；在较大用量下，Mg(MAA)2 在引发剂作用下生成了大量微小颗粒、在橡胶链上的接枝点也大幅增加，这使得材料刚性和 定伸应力大幅升高、初始变形能力减小，这表明橡胶交联结构可能发生了变化。 蓄 世 ∞麓 心哪柚柚抽戚舢．抽神疆瓣 ，●I——到纠』，， ‘ -50O∞∞，∞2∞糊ZOO期●∞棚600 ．晶姗／flu- 应蔓^ 图2 ZnO晶须对SEP橡胶力学性能的影响图320份不同材料填充SEP橡胶的拉伸应力 应交曲线 氧化锌晶须为立体四针状单晶体，外观为白色疏松状物，微观结构包括一个中心体和四 607 高分子材料科学与工程研讨会 个从中心体伸出的针状体晶须，与常见的针状晶须有很大差异。由图2可见，晶须的加入显 著提高了橡胶的定伸应力、拉伸强度，lO份、20份晶须时(体积分数1．2％、2．3％)橡胶强度 分别达11．2MPa、10．8MPa，而硬度和50％应力基本变化不大，表明晶须对橡胶刚性的影响不 大。在晶须用量为30份时，拉伸强度、硬度有轻微下降。 的拉伸应力曲线。随着应变增加，甲基丙烯酸盐填充胶的应力急剧上升、刚性增加、起始模 量较大，扯断伸长率大幅下降；ZnO晶须和纳米粒子的填充胶在应变大于150％后，应力基本 保持恒值抬升、直至断裂，纳米ZnO性能略低于晶须。EVA填充胶的应力则随着应交增加、 均匀缓慢地增加，强度达11．7MPa，但扯断永久变形达33％，表明EVA增大了橡胶的蠕变性。 从断面形貌来看，SEP橡胶的拉伸断面有小的条状起伏、方 向基本相同；Mg(MAA)2的填充胶的裂纹走向明显，条纹深度增 大，但断面较粗糙。EVA填充胶断面高低起伏、有大变形的“瓣 膜”和深坑，在高倍率下有众多的“拔起”状凸起。ZnO晶须填 充胶的断面凹凸不平、有较大深坑、裂口不规则、无明显流动痕 迹，断裂面上有明显的层间裂纹，高倍率下有明显深裂纹。由于 四针状ZnO品须的强度高、束缚力强、在橡胶中易于分散，在橡 胶变形时使裂纹向多