8-点腐蚀缝隙腐蚀试卷.pptVIP

* 点蚀的闭塞区是在腐蚀过程中形成的，闭塞程度较大；而缝隙腐蚀的闭塞区在开始就存在，闭塞程度较小。 点蚀发生需要活性离子（如Cl-离子）；缝隙腐蚀则不需要，虽然在含Cl-离子的溶液中更容易发生。 点蚀的临界电位Etp较缝隙腐蚀临界电位Eb高。 Eb与Etp之间的电位范围内不形成新的孔蚀，只是原有的蚀孔继续成长；但在这个电位范围内缝隙腐蚀既可以发生也可以成长。 2、不同之处 * 电位Etp称作“点蚀电位”或“破裂电位” 、“过钝电位” ：金属表面局部地区的电极电位达到并高于临界电位值时，才能形成小孔腐蚀。 电位Eb称为“再钝化电位”或“保护电位” ：再次达到钝化电流对应的电位。 O E E O E E p b E E b tp lgi 点蚀发生、发展 点蚀发生、发展 点蚀发展 缝隙腐蚀发生、发展 点蚀不发生 点蚀不发生 Etp Ep * 六、防止缝隙腐蚀的措施 1、合理设计：避免缝隙形成，不同设计方案比较见书P105 2、选材：选择耐腐蚀材料，垫片不用吸湿性材料 3、电化学保护：采用阴极保护方法 4、应用缓蚀剂 密封厌氧胶 * 蒸馏水：pH = 8.1，E = -0.486V 稀硫酸：pH = 2.3，E = -0.351V 含0.3g/L H2O2的水溶液：pH = 5.7，E = -0.200V K2CrO4溶液：pH = 8.5，E = +0.235V 自来水中，Fe与Mg偶接：pH = 7.5，E = -0.910V 利用Fe—H2O体系的E—pH平衡图,说明Fe在下列环境中的状态。 如果处于腐蚀区，说明腐蚀的阳极反应与阴极反应，以及使Fe得到保护的较好途径。 * * 课程回顾 K开路时， Re ? ∞，I=0, 此时测到的Cu和Zn的电位分别为静止电位EeC(Cu)，EeA(Zn) K闭路，电路欧姆电阻R减小，电流I增大，阴极和阳极发生极化：Zn电位正移，Cu电位负移 K闭路，电路欧姆电阻R减小Re ? 0变化，电流越大，供电子的数量越多，阴极电位越负 Zn Fe Cu Cu A A R R V V 参比 参比 电极 电极 高阻 高阻 电压表 电压表 K K 塔菲尔根据大量实验发现，氢过电位与电流密度对数之间成直线关系。塔菲尔公式反映了电化学极化的基本特征，表明析氢腐蚀由电化学极化控制（迟缓放电理论）。 lgi，A/m2 ηH，V 阴极析氢腐蚀极化曲线 电化学极化控制段：极化曲线为EeO2PBC，阴极极化电流不大且供氧充分时。 浓差极化控制段：极化曲线PFN，供氧受阻。 多种极化发生段：新的极化氢去极化开始发生并叠加（FSQG）。 阴极吸氧腐蚀真实极化曲线 lgi，A/m2 吸氧腐蚀过程总的阴极极化曲线为EeO2PFSQG ，是氧去极化和氢去极化曲线的加合。 * Zn Cu Cu Fe A A R R V V 参比 参比 电极 电极 高阻 高阻 电压表 电压表 K K 金属阳极钝化极化曲线 A 阴极区（得电子） 活化区（失电子） lgi EP E O lg io Ee EtP 钝化区 过钝化区 E D C B lg ip 过渡区 Zn Zn Cu Fe A A R R V V 参比 参比 电极 电极 高阻 高阻 电压表 电压表 K K lgi E O E D B A 铁基体 Fe2+ Fe3+ 溶解 铁基体 相当于单分子层Fe(OH)2 溶解 铁基体 Fe2+ Fe(OH)2 铁基体 Fe(OH)3被转 化成Fe2O3 铁基体 厚度约为 3~4 nm 的 Fe2O3钝化膜 铁在0.5 mol/L H2SO4溶液中的极化曲线示意图 * 第二节 点蚀 一、点蚀的概念和特点 表面不发生腐蚀或腐蚀很轻微，但局部地方出现腐蚀小孔并向金属内部深处发展的现象。蚀孔直径小、深度深，一般孔深大于孔径。 点蚀是常见的一种局部腐蚀形式，破坏性和隐患大； 失重甚微，但对设备破坏很严重； 一般发生在具钝性的金属表面； 随机分布，孔径小，孔口常有腐蚀产物覆盖； 可诱发其它形式的局部腐蚀。 即小孔腐蚀，金属大部分 * 窄深型 椭圆型 宽浅型 空洞型 底切型 水平型 垂直型 各种点蚀的形貌