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小 结 在质子酸碱论中，酸和碱的强弱不仅决定了酸碱 本身释放质子或接受H+的能力，同时也决定了溶剂接 受和释放质子的能力。因此，比较各种酸碱的强弱必 须固定同一溶剂。在不同的溶剂中，同一物质的酸碱 性会不同。 以H2O为溶剂讨论： HAc + H2O H3O+ + Ac? [H2O] 是常数 5-2-3 软硬酸碱理论 小 结 小 结 5-3 溶液的酸碱性 在 [HIn] /[In?] ≥10 或 [HIn] /[In?] ≤ 0.1时，用指示 剂颜色变化观察指示剂的变色范围是 [H+] 在0.1?10 K之 间，即pH = pKr ±1之间. 但是指示剂只能粗略地指示溶 液的酸碱性，不能指示溶液的pH值，一般是用pH试纸 测试溶液的pH值。 pH试纸是由含多种指示剂的混合溶液浸透过，晾 干后制得的试纸。它在不同的pH范围内会显示不同的 颜色，用于粗略地测量溶液的pH值。 更准确的测量则需用各种类型的酸度计. 5-4 热力学与电解质的电离 ● 一元弱碱的电离过程 计算NH3·H2O(aq) = NH4+(aq) + OH-(aq)的平衡常数： NH3·H2O(aq) = NH4+(aq) + OH-(aq) /kJ·mol-1 -263.76 -79.37 -157.27 Kbr：弱碱的电离平衡常数，称碱常数 [例 5-7] 对于一元弱酸 (或弱碱)，在 c/Ki≥ 400 条件下， 用以下的近似公式： 同样的，三元弱酸的电离应是三步进行的： H3PO4 H+ + H2PO4- = [H+][H2PO4-]/[H3PO4] = 7.5×10-3 H2PO4- H+ + HPO42- = [H+][HPO42-]/[H2PO4-] = 6.2×10-8 HPO42- H+ + PO43- = [H+][PO43-]/[HPO42-] =7.2×10-13 同理： HPO42-也是两性： 质子酸：HPO42- +H2O H3O+ + PO43- Ka’= 2.2×10-13 质子碱：HPO42- +H2O OH-+H2PO4- Kb’ = 1.6×10-7 Kb’ Ka’，溶液呈碱性 有关酸式盐的pH值的计算可作近似处理 稀释对α的影响： HAc H+ + Ac- c-x x x x2/(c-x) = Ka → x2 +Ka·x - Ka·c = 0 ∴ x = (-Ka+(Ka2 +4Ka·c)1/2)/2 ∴ α= x/c = (-Ka+(Ka2+4Ka·c)1/2)/2c 若 c/Ka 400, 则 x2/(c-x)≈x2/c = Ka ∴ x2 = Ka· c x = (Ka· c)1/2 则 α≈x/c= (Ka· c)1/2/c= (Ka /c)1/2 对于弱电解质的电离平衡。例如： HAc H+ + Ac- ②加入NaAc后： HAc H+ + Ac- c/Ka400 0.1 0 1.0 0.1- x x 1.0 + x ≈0.1 ≈ 1.0 ∴ x×1.0/0.1=1.8×10-5 ∴ [H+]= 1.8×10-6（mol/L-1）