CuX2诱导的邻炔基苯膦酸二乙酯的卤环化反应研究.docVIP

CuX2诱导的邻炔基苯膦酸二乙酯的卤环化反应研究 郝菲，彭爱云* （广州 510275，新港西路135号，中山大学化学与化学工程学院） 摘要 本文研究了各种条件下CuX2（X = Br, Cl）诱导的邻炔基苯膦酸二乙酯的卤环化反应，研究发现这些二酯在ClCH2CH2Cl中，在CuX2和n-Bu4NX的共同作用下85℃加热反应，能顺利进行相应的卤环化反应。本文用这种方法以较好的产率共合成了14个4-溴或4-氯膦异香豆素，其中6个为未见文献报道的新化合物，并对其可能机理进行了探讨。 关键词 4-卤膦异香豆素，邻炔基苯膦酸二乙酯，CuX2，卤环化反应，n-Bu4NX 1 前言 卤环化反应不仅在对映选择性合成中占有重要地位[1]，而且是高效率地构建各种碳环和杂环化合物的重要方法之一[2]。对羧酸类化合物与碳-碳三键的卤环化反应研究得相对较早。近二十多年来，相继有人报道了炔基羧酸[3]、邻炔基苯甲酸[4]的卤环化反应，合成了一系列4-卤异香豆素。近几年来，Rossi小组[5a-d]和Lorock小组[5e, f]对碘环化反应合成3，4-二取代异香豆素进行了比较深入的研究。而对于磷（膦）酸酯与碳-碳双键的卤环化反应，文献中也有少量报道。美国的Batlett[6]和中国的赵玉芬小组[7]相继研究了烯基磷酸酯的碘环化反应，在同样条件下，4-戊烯基膦酸酯与溴反应却只能得到二溴化产物。日本的S