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【特别提醒】 (1)同分异构体的相对分子质量相同,但相对分子质量相同的化合物,不一定是同分异构体。 (2)互为同分异构体的物质,可以是同类物质,也可以是不同类物质,而且同分异构体不仅存在于有机物和有机物之间,也存在于有机物和无机物之间,如尿素CO(NH2)2与氰酸铵NH4CNO。 【方法规律】同分异构体数目的判断方法 1.记忆法: 记住常见同分异构体数目 (1)烷烃同分异构体数目:甲烷、乙烷、丙烷只有1种,丁烷有2种,戊烷有3种,己烷有5种。 (2)甲烷、乙烷、新戊烷、苯的一卤代物只有1种。 (3)丙基(—C3H7)有2种,则丙烷的一氯代物、丙醇均有2种,丁酸有2种。 (4)丁基(—C4H9)有4种,则丁烷的一氯代物、丁醇均有4种,戊酸有4种。 2.等效氢法: (1)连接在同一碳原子上的氢原子为等效氢,如甲烷中只有一类氢原子。 (2)连接在同一碳原子上的甲基(—CH3)上的氢原子为等效氢,如新戊烷[C(CH3)4]中只有一类氢原子。 (3)处于对称位置的碳原子上的氢原子为等效氢,如苯分子为平面正六边形,为对称结构,分子中只有一类氢原子。 (4)有几类不同的等效氢,其一取代产物就有几种。 3.先定后动法: (1)分析二元取代产物的方法,如分析C3H6Cl2的同分异构体,先固定一个Cl的位置,移动另一个Cl(定一动一法),可得其同分异构体: 、 、 、 ,共4种。 (2)分析二甲苯苯环上的一氯代物,可首先确定二甲苯 有3种,然后在3种二甲苯上移动Cl,可得6种同分异构 体: (标号为Cl可连接的位置)。 【高考模拟精练】 1.(2014·全国卷Ⅱ)四联苯 的一氯代物有( ) A.3种 B.4种 C.5种 D.6种 【解析】选C。由图可知,利用对称法判断四联苯有5种等效氢,所以一氯代物有5种。 2.(2016·青岛模拟)二甲苯与苯类似,都能与H2发生 加成反应。1,2-二甲苯( )的加氢产物1,2- 二甲基环己烷( )的一氯代物有(不考虑立体 异构)( ) A.3种 B.4种 C.5种 D.6种 【解析】选B。1,2-二甲基环己烷上共有4种氢,所以 一氯代物共有4种。 3.(2016·南平模拟)下列对有机物结构的描述错误的是( ) A.甲烷与氯气的混合气体在光照下生成的有机化合物均无同分异构体 B.分子式为C5H12的烃中有3种同分异构体 C.某烃的结构简式可表示为 (碳原子数≤10)。已知分子中有两种不同类型的氢原子,且数目之比为3∶2,则该烃一定是苯的同系物 D.含5个碳原子的有机物,每个分子中最多可形成4个C—C键 【解析】选D。甲烷与氯气的混合气体在光照下生成的 有机化合物:一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯 甲烷都无同分异构体,故A正确;分子式为C5H12的烃为 戊烷,其同分异构体有3种,结构简式为CH3CH2CH2CH2CH3、 、 ,故B正确;烃 分 子中有两种不同类型的氢原子,且数目之比为3∶2,而 苯环上有4个位置相同的氢原子,则取代基中含有6个H; 分子内碳原子总数不超过10个,则该烃的取代基—X中 最多含有1个碳原子,即—CH3,所以该烃为对二甲苯, 属于苯的同系物,故C正确;碳原子可以形成碳链,无 论带支链,还是不带支链,都含有4个C—C单键;碳原 子可以形成碳环,可以带支链,也可以不带支链,都 含有5个C—C单键,如 ,故D错误。 【加固训练】1.有机物C4H8Cl2的同分异构体中只含一个“—CH3”的有( ) A.2种 B.3种 C.4种 D.5种 【解析】选C。C4H8Cl2分子结构中含—CH3的有:CH3CH2CH2CHCl2、CH3CHClCH2CH2Cl、 CH3CH2CHClCH2Cl、CH3CHCH2ClCH2Cl。 2.已知丙烷的二氯代物C3H6Cl2有4种同分异构体,则分子式为C3H2Cl6的同分异构体共有(不考虑立体异构)( ) A.3种 B.4种 C.5种 D.6种 【解析】选B。分子式为C3H2Cl6的有机物可以看作C3Cl8中的两个氯原子被两个氢原子取代,而C3H6Cl2可看作C3H8中的两个氢被两个氯原子取代,二者同分异构体相同,因C3H6Cl2有四种结构,所以C3H2Cl6也有4种结构。 3.分析下列各项结构的规律,按此规律排布第10项的分子式应为( ) A.C198H146 B.C196H155 C.C196H146 D.C198H155 【解析】选C。分析分子结构简式可以发现:后一项会 在前一项基
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