大学化学复习概要.pptVIP

第4章 溶液 4.1 分散系 一、溶胶 1.溶胶的结构 胶核、扩散双电层、胶粒 2.溶胶的稳定因素和聚沉 胶粒带电：电泳 二、乳状液和表面活性剂 * 4.2 溶液 4.2.1 稀溶液的通性 难挥发非电解质稀溶液的依数性 Δp = kmB ΔTb= kbmB ΔTf= kfmB π = cRT ≈ mBRT * 4.3 水溶液中的平衡 4.3.1 酸碱理论 1.共轭酸碱对：共轭酸碱相差一个H+ 。 2.共轭酸碱对KaΘ与KbΘ的关系 Ka Θ ?Kb Θ = KwΘ * ?4.3.2 单相离子平衡 1.一元弱酸溶液的pH值计算 2.一元弱碱溶液 3.多元酸碱溶液 若Ka1Θ / Ka2Θ 104，看作一元弱酸的解离。 * 例：在常温下，饱和H2CO3水溶液中，H2CO3的浓度为 0.0400mol·L-1。求该溶液中H+，HCO3-、CO32-和OH-离子浓度。 解： Ka1Θ / Ka2Θ= 4.20×10-7 / 5.61×10-11 ≈104 ， 可忽略第二步质子转移所产生的 H3O+; KaΘ·cA 20 KwΘ。则 [H+] ? [HCO3-] ，  故可用最简式计算： * [HCO3 -] ? [H+]=1.31×10-4（mol·L-1） CO32－是第二步质子转移反应的产物 HCO3- + H2O H3O+ + CO32- * pH = pKaΘ + lg —— [B￣] [HB] pH = pKaΘ + lg —— nB￣ nHB 4. 缓冲溶液pH值计算 * 5. 配位平衡 K不稳Θ= ─────── [Cu（NH3）42+ ] [ Cu2+ ]·[ NH3]4 K不稳Θ为总不稳定常数，愈大，配合物愈不稳定。 Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4NH3 K不稳Θ 1） 配合物的解离常数 * Cu（NH3）42+ Cu2+ + 4NH3 KfΘ = ─────── [ Cu2+ ]· [ NH3]4 [Cu（NH3）42+ ] KfΘ为总稳定常数，愈大，配合物愈稳定。 2）配合物的稳定常数(形成常数) * 4.3.2 沉淀溶解平衡 1.溶度积常数： 在一定温度下，难溶电解质饱和溶液中离子浓度幂的乘积。 KspΘ只与难溶电解质本性和温度有关，而与离子浓度及固体量无关。 溶度积规则 (1) J KspΘ , 不饱和溶液，沉淀溶解； (2) J = KspΘ , 饱和溶液，处于平衡； (3) J KspΘ , 过饱和溶液，沉淀析出。 * E = EΘ + ──── lg ──── 0.0592 [氧化态]a n [还原态]b 二、电池电动势的Nernst方程式 E = EΘ + ──── lg ──── 0.0592 [反应物]a n [产物]b 一、电极电势的Nernst方程式 第5章 电化学基础 * 三、 根据下列反应组成电池，写出正负极和电池反应式，计算在298.15K时电池电动势。2Cr3+（0.010mol·L-1）+ 2Br-（0.10mol·L-1）2Cr2+ （1.0mol·L-1） + Br2(l) 解： * ∵ E(Br2/Br-) E(Cr3+/Cr2+) ∴ 电极反应式为： 正极： Br2+2e = 2Br- 负极： Cr2+- e = Cr3+ 电池反应式为： 2Cr2+ + Br2 = 2Cr3+ + 2Br- 电池组成式为： (-)Pt│ Cr3+ (0.010) , Cr2+ (1.0) ‖ Br-(0.10) │ Br2 (l) │ Pt (+) E= E(Br2/Br-) - E(Cr3+/Cr2+) = 1.67 V 习题11： 正极： I2+2e = 2I- 负极： 2Cr3+ + 7H2O - 6e = Cr2O72- + 14H + * 三、电解与电化学技术 1.电解（1）阴极（2）阳极 2.电化学技术 电镀、电铸等 四、金属的腐蚀与防护 电化学腐蚀：微观电池 析氢腐蚀、吸氧腐蚀。