5第二章元素的结合规律与赋存形式1试卷.ppt

第二章 元素的结合规律与赋存形式Part1 第2章元素的结合规律与赋存形式 PartⅠ 自然元素之间的结合并不是任意的，而是有一定规律的！ 为什么不同岩石、矿物中的元素组合千差万别？ 为什么有些元素总是相伴出现，而另外一些元素很少共生呢？ 2 元素的结合规律与赋存形式 2.1 自然体系及自然作用产物 2.2 元素的地球化学亲和性及其分类 2.3 元素结合规律的微观控制因素 2.4 类质同象和固溶作用 2.5 晶体场稳定能及其对过渡金属行为的控制 2.6 元素的赋存形式 2.1 自然体系及自然作用产物 2.1.1 地球化学体系的特征 2.1.2 自然过程产物的特征 2.1.3 自然界元素结合的基本规律 2.1.1 地球化学体系的特征 1、自然作用体系温度、压力等条件的变化幅度与人为制备的条件相比是有限的。 2、自然作用体系是多组分的复杂体系。 3、自然作用体系是开放体系。 4、自然作用体系为自发进行的不可逆过程。 2.1.2 自然过程产物的特征 1.自然稳定相（Minerals）和各种流体相的总数有限， 2.元素成组分类自然组合， 3.自然产物的稳定相一般都是不纯 4.在地壳物理化学条件下，相似的物质组成和类似的作用过程会使自然作用产物的类型重复出现 2.1.3 自然界元素结合的 基本规律 自然界控制元素结合的主要规律有以下几种： 1. 元素的地球化学亲和性 2. 矿物晶体形成或变化过程的类质同象规律 3. 晶体场理论对过渡族元素行为的控制。 2.2 元素的地球化学亲和性及其分类 2.2.1 元素的地球化学亲和性 2.2.2 元素的地球化学分类 2.2.1 元素的地球化学亲和性 1. 何谓元素的地球化学亲和性? 主要指阳离子在自然体系中有选择地与某阴离子化合的倾向性。 2.现象： 造岩矿物种类——氧化物和含氧盐类比较多；矿床的矿石矿物，如Pb、Zn、Cu、Fe等重金属形成硫化物组合。 一些元素倾向于与氧结合形成氧化物或含氧盐，而另一些元素则首先与硫化合形成硫化物。 这就形成了地质学熟知的以造岩元素为主体的含氧盐矿物类组合和以重金属元素为代表的硫化物矿物类组合 ①亲铁性元素 电离能：Ionization Energy 基态的气态原子或气态离子失去一个电子所需要的最小能量称为元素的电离能。常用符号I表示。单位为kJ?mol-1（SI单位为J? mol-1）。 ② 亲氧性元素和亲硫性元素（亲石性和亲铜性） (2) 地壳中元素与O、S不同的地球化学亲和性的原因 1). O、S 本身的电子层结构差异，获取电子能力和方式不同； 2). 要求与之结合的阳离子自身的电子层结构也存在差异。 3). 结合时体系的物理化学条件 。 1） 氧、硫性质的差异 电负性（Electronegativity） 电负性综合考虑了电离能和电子亲合能，首先由莱纳斯·卡尔·鲍林于1932年引入电负性的概念，用来表示两个不同原子形成化学键时吸引电子能力的相对强弱。鲍林给电负性下的定义为“电负性是元素的原子在化合物中吸引电子能力的标度”。元素电负性数值越大，表示其原子在化合物中吸引电子的能力越强；反之，电负性数值越小，相应原子在化合物中吸引电子的能力越弱。 共价键（covalent bond）是化学键的一种，两个或多个原子共同使用它们的外层电子，在理想情况下达到电子饱和的状态，由此组成比较稳定的化学结构叫做共价键。 离子键ionic bond，又被称为盐键，是化学键的一种，通过两个或多个原子或化学基团失去或获得电子而成为离子后形成。离子键是由电子转移（失去电子者为阳离子，获得电子者为阴离子）形成的。 2） 与之结合的阳离子性质 3）体系的物理化学条件—化学反应制动原理 （见元素亲和性原因-丰度） 4 自然界元素亲和性的特点 ②. 不同价态元素亲和性 如Cr：2+、3+、6+ Mo: Mo2+形成MoS2 Mo6+形成钼酸盐（钼酸氨[(NH4)2Mo2O7.4H2O]） 5.元素地球化学亲和性的内在原因： ① 元素的基本化学性质 ② 化合反应的能量效应 ③ 元素的丰度因素 ①元素的基本化学性质 元素的基本特征是由原子的电子构型来反映的； 多个参数表示元素性质，如电离能和电负性； 不同元素电离能和电负性不同。 在地球系统中，元素丰度最高的阴离子是氧，其次是硫。金属的亲氧或亲硫特性可以用元素与氧元素和硫元素间电负性差值来衡量。 ②化合反应的能量效应 如果把金属元素形成氧化物的生成自由能ΔGf’值由高的负值到低顺序排列得如下序列：Ca、Th、Mg、Al、Zr、U、Ti、Si、V、Na、Mn、Cr、K、Zn、W、Sn、Mo、Fe、