第三章表面活性剂(精简版)导论.ppt

我们可以把表面活性剂化学结构上的特点予以简单的归纳。表面活性剂分子，可以看作是碳氢化合物分子上的一个或几个氢原子，被极性基团取代而构成的物质。其中极性取代基可以是离子，也可以是非离子基团。因此，表面活性剂分子结构一般是由极性基和非极性基构成，具有不对称结构。 表面活性剂的亲油基一般是由长链烃基构成，结构上差别不大，一般包括下列结构： (1) 直链烷基(碳原子数为8-20)； (2) 支链烷基(碳原子数为8-20)； (3) 烷基苯基(烷基碳原子数为8-16)； (4) 烷基萘基(烷基碳原子数3个以上)； (5) 松香衍生物； (6) 高分子量聚环氧丙烷基； (7) 长链全氟(或高氟代)烷基； (8) 聚硅氧烷基； (9) 全氟聚环氧丙烷基(低分子量)。 表面活性剂的亲水基部分的基团种类繁多、常见的有羧基-COO－、磺酸基-SO3－、硫酸酯基-OSO3－、醚基-O-、伯胺R-NH2-、仲胺、叔胺、羟基-OH、磷酸酯基-OPO3－等等。 硬脂酸钠的制备方法主要有两种： ① 油脂水解皂化法 该法以含硬脂酸较多的牛羊油等为原料，通过与氢氧化钠水解皂化，制备硬脂酸钠与其他脂肪酸钠的混合物，直接使用或经精制分离制得纯品。 ② 硬脂酸直接中和法 以硬脂酸为原料，用氢氧化钠或碳酸钠直接中和即可制得硬脂酸钠。其反应方程式为： C17H35COOH十NaOH→C17H35COONa十H2O C17H35COOH十Na2CO3→C17H35COONa十NaHCO3 这类表面活性剂同时具有阴离子、阳离子或同时具有非离子和阳离子或非离子和阴离子，所以称为两性型表面活性剂。两性表面活性剂在碱性溶液中呈阴离子活性，在酸性溶液中呈阳离子活性，在中性溶液中呈两性活性。 按其化学结构又可分为： 甜菜碱型 氨基酸型 咪唑啉型 磷酸酯型 1、泡沫的形成 泡沫是常见的现象。例如，搅拌肥皂水可以产生泡沫，打开啤酒瓶即有大量泡沫出现等。广义而言，由液体薄膜或固体薄膜隔离开的气泡聚集体称为泡沫。啤酒、香槟、肥皂水等在搅拌下形成的泡沫称液体泡沫；面包、蛋糕等弹性大的物质以及泡沫塑料、饼干等为固体泡沫。人们通常所说的泡沫多指液体泡沫。 四、起泡与消泡 在液体泡沫中，液体薄膜——即液体和气体的界面起着重要作用。仅有一个界面的叫气泡，具有多个界面的气泡的聚集体则叫泡沫。 一般来说，纯液体不会产生泡沫。在纯液体中形成的气泡，当它们相互接触或从液体中逸出时，会立即破裂。如果液体中存在有表面活性剂，情况就不同了。由于它们被吸附在气液界面上，在气泡之间形成稳定的薄膜而产生泡沫。 泡沫的产生，有时是有利的，有时则是不利的。例如，矿物的泡沫浮选，消防上的泡沫灭火，石油开采中的泡沫驱油及化学工业中的泡沫塑料等，泡沫是人们所希望的；而在溶液浓缩、减压蒸馏、乳液生产、烧锅炉等操作中，泡沫则是不利的。因此，起泡现象与化学工业过程及人们日常生活密切相关。根据不同的需要，有时需强化起泡，有时则需减弱或消除泡沫。 起泡力好的物质称为起泡剂。肥皂、洗衣粉、烷基苯磺酸钠等都是良好的起泡剂。但肥皂、洗衣粉形成的泡沫稳定性好，而烷基苯磺酸钠形成的泡沫稳定性不好。因此，起泡性好的物质不一定稳泡性好。能使形成的泡沫稳定性好的物质叫稳泡剂，如月桂酰二乙醇胺等。起泡剂和稳泡剂有时是一致的，有时则不一致。 稳泡剂=起泡+稳定 2、影响泡沫稳定性的因素 表面活性剂的泡沫性能包括它的起泡性和稳泡性两个方面。最近的研究表明，表面活性剂水溶液的起泡性和稳泡性皆随表面活性剂浓度上升而增强，到一定浓度后达到极限值。对阴离子、阳离子、非离子三种不同类型表面活性剂体系，起泡性极限值相差不大，而稳泡性极限则相差很远。 (1) 表面张力及其自修复作用 在形成泡沫时，液体表面积增加，体系能量随之增加；反之亦然。从能量角度考虑，降低液体表面张力，有利于泡沫的形成，但不能保证泡沫有较好的稳定性，只有当表面膜有一定强度，能形成多面体泡沫时，低表面张力才有助于泡沫的稳定。 很多现象说明，液体表面张力不是泡沫稳定的决定因素，表面张力不仅对泡沫的形成具有影响作用，而且在泡沫的液膜受到冲击而局部变薄时，有使液膜厚度复原、使液膜强度恢复的作用。这种作用称为表面张力的自修复作用。此作用也是使泡沫具有良好稳定性的原因。 (2) 浸湿 指固相浸入液体中的过程，即固/气界面为固/液界面所代替的过程。该过程体系的吉布斯自由能降低值用Wi表示，称为浸湿功。 Wi=γ固／气–γ固／液。恒温恒压下， Wi＞0，能自发浸湿。 (3) 铺展 指液体在固体表面的扩展过程，即固/气界面为固/液界面所代替的过程。该过程体系的吉布所自由能降低值用S表示，称为铺展系数。 S＝γ固／气–（γ固／液+γ液／气）。 恒