单元晶体结构.pptVIP

共价键中含有离子键的成分；离子键中含有共价键的成分。 决定键型过渡的因素：键的极性。 键的极性大小由形成键的两个原子的电负性差值决定。 泡林提出键的离子性百分数来表示共价键与离子键的相对成分及所属键型。 键的离子性百分数大于50%则是离子键为主，小于50%则是共价键为主。 两个原子的电负性差值大于1.7则是离子键为主，小于1.7则是共价键为主。 见书152页表3-7及图3-34。 用电负性差值大小来衡量共价键的离子性百分数 3-5-3 晶格能 离子键强度的定量描述。 离子键的键能： MA (g) → M(g) + A(g) △rHθ (M-A) 离子键的键能没有实际应用的价值。 1、晶格能的概念： 定义：将1摩尔离子晶体里的阴阳离子完全气化而远离所需吸收的能量叫晶格能。 符号：U MA(s) → M+(g) + A-(g) △rHθ=U 2、晶格能大小的影响因素： 离子电荷、离子半径以及离子晶体的构型。 离子电荷越高，半径越小，晶格能越大。 3、晶格能与离子晶体性质的关系： 晶格能影响离子晶体的许多物理性质。 对于同类型(晶体结构一致)的离子晶体来说，晶格能越大，则离子晶体的熔点、沸点越高，硬度越大，化合物越稳定。 见书154页表3-8。 某些离子晶体的晶格能以及晶体中的离子电荷、核间距、晶体的熔点、硬度 AB型 离子晶体 最短核间距ro/pm 晶格能 U/kJ·mol–1 熔点 m.p./oC 摩氏 硬度 NaF 231 923 993 3.2 NaCl 282 786 801 2.5 NaBr 298 747 747 2.5 NaI 323 704 661 2.5 MgO 210 3791 2852 6.5 CaO 240 3401 2614 4.5 SrO 257 3223 2430 3.5 BaO 256 3054 1918 3.3 4、晶格能的测定 实验测定和理论计算。 a、实验测定： MA(s) → M+(g) + A-(g) △rHθ=U 间接测定：玻恩-哈伯循环。 见书154页。 B底心：原子做[原子坐标+ (1/2, 0, 1/2)]平移得到与它相同的原子。 C底心：原子做[原子坐标+ (1/2, 1/2 , 0)]平移得到与它相同的原子。 例3-7。见书133页。 3-2-5 14种布拉维点阵型式 布拉维证明：布拉维系的7种晶胞结合素晶胞和复晶胞，共计14种晶胞。 见书134页表3-1、135页图3-20。 3-3 点阵 晶系（自学）。 晶体的基本类型 按照晶格上质点的种类和质点间作用力的实质（化学健的键型）不同，晶体可分为四种基本类型。 1. 离子晶体：晶格上的结点是正、负离子。 2. 原子晶体；晶格上的结点是原子。 3. 分子晶体：晶格结点是极性分子或非极性分子。 4. 金属晶体：晶格上结点是金属的原子或正离子。 3-4 金属晶体 3-4-1 金属键 一、金属键的概念： 金属晶体中原子间的化学作用力称为金属键。 金属键强度的度量： 金属的原子化热（升化热）： 单位物质的量（1mol)的金属由结晶态转变为气态自由原子所需的能量。 即下列过程的能量： M(s) → M(g) △LHθ 金属键强度的影响因素： a、原子半径越小，金属键越强； b、成键电子数（价电子数）越多，金属键越强； c、金属的堆积方式越紧密，原子半径越小，金属键越强。