2014-11场诱导化学反应-1试卷.ppt

TEM images of Au nanoparticles in various solvents(V/V) a-H2O；b-H2O/DMF (3∶1)； c-H2O/DMF (1∶1)；d-H2O/DMF (1∶3) TEM images of Au nanoparticles CTMAC, 0.1 mol/L ; Au(III) (mmol/L): a, 5.48; b, 11.0 TEM images of Au nanoparticles Au(III) (mmol/L), 5.48; CTMAC (mol/L): a, 0.05; b, 0.01 TEM images of Au nanoparticles under conditions of different irradiation time (h) a, 2; b, 4 由图 可以看出, 长时间的照射有利于棒状金粒子的有序生长, 从而获得有较好分散和大长径比的纳米棒, 其直径在20?22 nm之间, 最大长径比约为1∶100,长度约 0.5 ? 3 ?m, 而且棒的表面均匀、光滑, 呈现出生长的定向排列规律. 照射波长 254 nm 转化机制 Transform mechanisms 光化学反应中, 丙酮acetone能够光解离photolysis形成有机自由基Organic free radical 还原 AuCl4-离子和诱导成核induced nucleation: 同样, 紫外光激发 DMF 也能够形成自由基而与 CTMA＋-Au(III)缔合物发生光化学还原: Scheme The mechanism of the growth of rodlike gold nanoparticle self-organization 结论: (1) 在含有HAuCl4 和 CTMAC 的 DMF-H2O- 丙酮介质中 , 以CTMAC 形成的胶束为模板, 丙酮为光敏剂, 光化学还原 HAuCl4 能够形成不同形状的金纳米粒子. 电子束辐射制备材料 Electron Irradiation of Polymers Controlled Synthesis of Abundantly Branched, Hierarchical Nanotrees by Electron Irradiation of Polymers Figure . Tree-like, hierarchical nanostructures formed by the electron-irradiated polymers. A–C) FESEM images; D) TEM image of the nanostructures; the scale bar is 1 ?m. using organosilicon polymers The polymers were irradiated with an electron beam, which was generated from a thermionic electron gun with a tungsten filament cathode. Irradiation was carried out at ambient temperature in a vacuum chamber under a pressure of less than 4 × 10–5 torr. The beam energy was fixed at 50 keV and the current density was changed from 10 to 60 ?Acm–2. In Summary 1)不同的电磁波特性不同，对物质作用不同 2）不同能量的电磁波在合成材料用有不同的应用 3）光诱导化学反应合成材料有多种多样形式。 反应物分子被激发至电子激发态excited electronic state 绝大多数分子的离解能Dissociation energy在60～752.4 kJ.mol-1或3～7eV之间，这就需要波长为400～140 nm的紫外光辐照才行。 原则上讲，只要选择合适波长的激光，任何分子都能被光解，对同一分子来说，不同波长的激光辐照时有可能按不同的方式光解。例如，激光法生产氯乙烯（C2H3Cl）： C2H4Cl·＋Cl·??? C2H3Cl＋Cl·这是一个紫外激光诱导的自由基链反应radical chain reaction，关键是二氯乙烷被准分子激光光解所引发。激光诱导化学反应已用于10余种同位素的分离。 ?C2H4Cl2 hv C2H4Cl2＋Cl·→C2H3Cl2·＋HCl?