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合成氨工艺与设备概要
3、各工段工艺及设备-变换工段 Co-Mo系宽温耐硫低变催化剂 1)催化剂种类:常用有B301、B303等 2)催化剂组成:CoO、MoO、K2O3、Al2O3是其主要成分,催化剂经过硫化活化后形成的CoS、MoS2是催化剂的活性组分。 3)催化剂硫化:由于未经硫化的催化剂不具备催化活性,因此在生产前用加CS2的半水煤气对催化剂进行硫化,使其具备催化活性。 CS2+4H2=2H2S +CH4+240.6kJ MoO3+2H2S+H2=MoS2 +3H2O+48.1kJ CoO+H2S=CoS +H2O+13.4kJ 硫化反应为放热反应,为避免超温,气体中硫化物浓度不宜过高。硫化时CS2用量一般按1m3催化剂150kg准备。 4)催化剂反硫化: Co-Mo系催化剂反硫化主要是指MoS2的放硫现象。 MoS2+2H2O=MoO2+2H2S 放硫现象会生成不具备催化活性的MoO2,降低催化剂催化活性。为防止反硫化,进低变的反应气体中H2S不能过低,H2S含量有一个最低值。从化学平衡来看,汽气比越低,最低H2S含量越低,催化剂越不易反硫化。 3、各工段工艺及设备-变换工段 5)催化剂中毒:半水煤气中的O2会使Co-Mo系催化剂缓慢发生硫酸盐化反应,使CoS、MoS2中S2-氧化成SO42-,导致催化剂活性降低。因此,低变耐硫催化剂前要设置一层保护剂和除氧剂(抗毒剂),避免O2等杂质进入低变催化剂使催化剂活性降低。半水煤气中油污在高温下碳化,沉积在催化剂颗粒中也会降低催化剂活性。水会溶解催化剂中活性组分钾盐,使催化剂永久失活。其他杂质进入低变催化剂也会使催化剂失活。 中低低主要设备:中温变换炉、低温变换炉、饱和热水塔、煤气换热器、热水加热器、中低变电炉、软水加热器、变换气冷却器、焦炭过滤器等。 3、各工段工艺及设备-变换工段 3、各工段工艺及设备-脱碳工段 煤经气化制得的半水煤气,经脱硫、变换后含有一定量(23~30%)的CO2 ,半水煤气在进入合成工序前必须将CO2清除干净,因为CO2易使合成氨催化剂中毒。同时CO2是制造尿素、碳酸氢铵和纯碱的重要原料。因此在整个合成氨中必有一个脱碳工序。 岗位任务:将变换气中的CO2脱除掉,制得合格的净化气,并将脱除下来的CO2提纯回收用于后续产品(尿素、碳铵、纯碱等)生产。 脱碳主要方法: 化学法: 变换气中CO2直接参与反应并生成其他盐,达到除CO2的目的。 如碳化:CO2+NH3+H2O=NH4HCO3 物理吸附法: 碳酸丙烯酯法、NHD(聚乙二醇二甲醚)法、低温甲醇洗涤法、变压吸附脱碳法、改良热钾碱法等。利用溶剂或吸附剂在一定压力下对不同组分的选择性吸收(溶解度的较大差异)来达到脱除CO2的目的。 3、各工段工艺及设备-脱碳工段 3、变压吸附脱碳法: (1)变压吸附的基本原理:吸附剂对吸附介质在不同分压下有不同吸附容量,并且在一定的吸附压力下,对被分离的气体混合物的各组分又有选择吸附的特性。加压吸附除去原料气的杂质组分,减压(抽真空)脱除这些杂质,从而使吸附剂获得再生。因此,采用多个吸附床,循环地变动所组合的各吸附床压力,就可以达到连续分离气体混合物的目的。 a、变压吸附脱碳优点:产品气纯度高;工艺简单,无需复杂的预处理系统;运行费用非常低、能耗低、吸附剂消耗也非常小 (吸附剂设计使用年限15年);采用计算机自动控制,其自动化程度较高,开停车及正常操作较方便简单。 b、变压吸附脱碳常用吸附剂为:硅胶(脱二氧化碳)、活性氧化铝(脱水)和活性炭(脱二氧化碳、脱甲烷、脱硫)。 c、变压吸附工作基本步骤:①加压下吸附;②减压或抽真空解吸;③再升压吸附。 3、各工段工艺及设备-脱碳工段 工艺流程简述:来自变换岗位的变换气(含CO2 26~28%,温度≤40℃)经气水分离器分离掉机械水后,进入提纯吸附塔,将变换气中的CO2、水、硫等吸附下来,未被吸附的H2、N2以及残存的CO2,进入净化吸附塔,再次吸附,将CO2降到0.5%以下,一同与未被吸附的H2、N2送后工序使用。提纯装置待吸附饱和后,再经过四次均压,用96%以上的CO2置换吸附,将其他杂质置换出来。然后通过抽真空将吸附的水、硫及CO2解析出来,进入CO2气柜,再通过罗茨机加压后送入CO2压缩机一段入口,净化装置待吸附饱和后经四次均压逆放,通过抽真空使吸附剂获得再生。 3、各工段工艺及设备-粗甲醇工段 联醇生产简介:甲醇合成装置串联在合成氨生产装置之中,用合成氨原料气CO、CO2、H2合成甲醇,同时达到减轻精炼负荷的目的。作用:合成氨副产甲醇;净化进精炼系统的原料气,减轻精炼负荷及消
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