第二单元糖类化学.pptVIP

第 二 章 糖 类 的 化 学 第一节 概 述 一、 糖的定义： 1、曾用的概念——碳水化合物： 通式Cn(H2O)m 误认为是碳与水的化合物，故称碳水化合物(carbohydrate)。 2、糖类的现代概念： 糖类：鼠李糖(rhamnase) C6H12O5和脱氧核糖(deoxyribose)C5H10O4 非糖的物质：甲醛CH2O（HCHO）、乳酸C3H6O3（CH3CHOHCOOH） 有些糖类化合物：除C、H、O外，还有N、S、P， 糖：是一类多元醇的醛衍生物或酮衍生物，或者称为多羟醛或多羟酮及其缩聚物和某些衍生物的总称。 二、糖类分布及重要性（生物学功能） 1、分布 所有生物细胞质和细胞核内，含有戊糖 植物界最多：约占干重的85~90%， 动物：血液中含有葡萄糖、肝脏和肌肉中含有糖原、乳汁中含有乳糖 微生物中：糖约占菌体干重的10~13% 。 2、重要性（生物学功能） （1）糖类也是结构成分 （2）是生物获取能量的主要来源 （3）生物体合成其它化合物的基本原料 （4）具有特殊的生理功能 某些寡糖可促进肠道有益菌的生长；某些寡糖可促进老年人对钙离子的吸收；某些寡糖可调控植物生长…… （5）糖作为信号识别的分子 糖蛋白在生命物质体内分布极广，它们 的糖链可能起着信息分子作用，与机体 免疫细胞识别包括细胞粘着、接触抑制 等生理功能密切相关。 第 三 节  单糖的化学结构 一、定义及分类 定义 （由化学结构出发）： 具有1个自由醛基或酮基，以及有两个以上羟基的糖类物质称为单糖。 分类： 醛糖；酮糖 丙糖、丁糖、戊糖、己糖 等 O C H H C OH CH2OH 二、 单 糖 开 链 结 构 1、理论依据 葡萄糖开链结构的实验证据： ①葡萄糖能与Fehling试剂起反应（有醛基） ②葡萄糖能与乙酸酐反应，产生具有5个乙酰基的衍生物（有5个羟基） ③葡萄糖经纳汞齐作用，被还原成山梨醇（6个C连成一条直链） 2 、 通 式 不对称碳原子 O C H H C ＊ OH CH2OH C HO H C OH CH2OH C HO H C ＊ OH H C ＊ OH CH2OH 3、与链式结构相关的概念： （1）对映异构体(镜象对映体antipode)：互为镜像但不能重叠的一对对映体(P24) 。 （2）差向异构体(epimers)：仅一个碳原子构型不同(P26) 。 例如： （ 3）旋光性与手性： 当光波通过尼克梭镜时，由于尼克梭镜(nicol prism)的结构,通过的只是某一平面振动的光波，其他方向的光波都被遮断,这种光波称为平面偏振光。当它通过具有旋光性质某异构物溶液时，则偏振面会向左旋转或者向右偏转。这一性质称为旋光性。 手性与旋光性是一对孪生子　 （4）构型与旋光方向: 虽然使平面偏振光右旋（+）和左旋（-）的甘油醛分别规定为D-型、L-型。在投影式中羟基在左边为L-型、右边为D-型。 但针对单糖结构而言，D与+、L与-并无必然联系。 例如，D-葡萄糖和D-果糖的旋光方向分别为+和-，而L-葡萄糖和L-果糖的旋光方向均为- 构型与旋光方向是两个概念. 三、单 糖 的 环 状 结 构（一）理 论 依 据 1、葡萄糖的醛基不如一般的醛基活泼，不能与NaHSO3和Schiff试剂起反应 2、1分子葡萄糖只能与1分子甲醇结合成甲基葡萄糖而不能如一般醛类能与2分子甲醇作用形成缩醛 3、变旋性 葡萄糖有两种结晶： 一种熔点是14℃， [α] D ＝ ＋112 .2° 一种熔点是148～150 ℃， [α] D ＋18 .7° 一般醛类在水溶液中只有一个比旋光度，但新配制的葡萄糖水溶液的比旋光度随时间而变化： ＋112 .2° ＋52 .5° ＋18 .7° 鉴于此，1893 E.Fischer提出了葡萄糖的分子环状结构学说： 即 C5羟基与C1醛基形成1 — 5氧桥 C4羟基 与 C1醛基形成1—4氧桥 （二）通式 葡萄糖和果糖的环状形式 （三）单糖的α-和β-型 水溶液中Glc主要以环状结构存在 五元环：呋喃型 六元环：吡喃型 Fi