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* * 优化的石化原料型高温煤焦油两段法加氢裂化工艺流程图 新氢 分馏系统 气提器 循环氢 蒽油 循环油 转化产品 工艺特征:加氢精制+加氢裂化+强化气提器(脱除水蒸气、硫化氢) R1:精制反应器;R2:裂化反应器 流程特征:改进一段法工艺,为改善进料可将轻馏分循环做稀释剂 技术核心:专有催化剂,改进的一段串联工艺计及高压气提器设计 高温煤焦油原料及不同处理工艺及条件下的产品外观 中低温煤焦油加氢工业背景 中低温煤焦油加氢装置目前有哈尔滨气化厂4万吨/年、神木锦界天元25万吨/年中温煤焦油加氢改质、沈阳台安博达5万吨/年煤焦油加氢装置等\云南解化集团的1万吨煤焦油加氢装置。 哈尔滨气化厂科实公司的4万吨/年煤焦油加氢,工作压力为8.0MPa,温度为370度,原料是鲁奇炉分离下的中油和轻油。陕西煤业集团天元化工25万吨煤焦油加氢,现扩建为50万吨/年煤焦油加氢。辽宁台安生产利用的不是煤焦油,主要是页岩油,压力为11.2MPa. 原始技术来源基本都出自抚顺石化研究院60年代的工作和在哈尔滨气化厂进行的工业实践。催化剂都是由FRIPP加氢催化课题组及加氢裂化课题组提供,并经所授权技术转让的催化剂厂生产。市场现有工业化煤焦油加氢技术来源与支持背后基本上都有FRIPP(抚研)的影子。 中低温煤焦油性质分析 原料油 煤焦油1 煤焦油油 2 煤焦油油 3 混合油 密度(20℃), g/cm3 0.929 1.046 1.060 1.043 馏程, ℃ IBP/10% 213/258 166/231 — 128/214 30%/50% 321/359 300/360 291/357 70%/90% 395/469 416/493 417/ 95%/EBP 511/537 94% 506 — 80% 455 粘度(100℃),mm2/s 2.883 23.06 7.776 6.170 凝点, ℃ 23 24 24 26 残炭, m% 1.24 4.91 7.35 5.40 灰分,m% 0.022 0.120 机械杂质,m% 0.118 0.120 0.247 0.171 S, m% 0.0769 0.1492 0.1755 0.1606 N, m% 0.2782 0.8559 0.9239 0.8636 C, m% 85.64 81.38 82.29 82.37 H, m% 10.09 6.98 6.24 6.86 金属含量,μg/g Fe 6.87 38.60 47.15 46.39 Na 1.68 0.01 5.95 3.74 Ca 64.0 10.0 32.2 27.5 Mg 1.08 3.41 6.58 4.70 Ni 1.13 0.54 0.93 0.76 V 0.05 0.07 0.19 0.12 中低温热解油加氢中试结论 在低压条件:反应温度350~400℃、体积空速≯0.8 h-1、氢油体积比800:1的工艺条件下,可以生产满足欧Ⅲ标准的柴油馏份,但基于煤焦油的原料影响其安定性差。 在中压条件:反应温度350~400℃、 体积空速≯0.8 h-1、氢油体积比800:1~1000:1的工艺条件下,生成油的色为浅黄色,可以生产满足欧Ⅳ标准的柴油馏份。 在高压条件:反应温度350~400℃、体积空速≯0.5h-1、氢油体积比1000:1的工艺条件下深度加氢精制,可得到水白色的生成油,可以生产满足欧Ⅴ标准的柴油馏份。 中低温煤焦油加氢改质技术 采用合适的的中间馏分油加氢催化剂,在中等氢压下处理中低温煤焦油,可以达到目的产品指标要求。 加氢生成油中汽油馏分可以作为清洁汽油的调和组分; 柴油除十六烷值外,其它指标可满足0#柴油指标,可以达到清洁柴油的要求。 焦油加氢得到的柴油馏分是优异的低凝点柴油组分,适合北方冬季市场的柴油调配需求。 通过针对原料性质评估,选择适宜工业操作条件和操作方式,可以在保证产品性质的前提下,降低操作成本,提高产品利润。 Catalyst and RD Cracking function (acid support) Hydrogenation function (metals) Development on Hydroprocessing catalysts (Dual function) Promoted Al2O3 Modified Al2O3 Amorphous Si-Al, Mesopore materials Zeolites Y, Beta, ZSM-5 etc. Noble metals Mo-Co Mo-Ni W-Ni Acidity and isomerization activity Beta Y MCM-41≈ Amorphous SiO2-Al2O3
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