《浙江师范大学-有机化学》17-2重氮偶氮.pptVIP

有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 2) 酚酞 酚酞，无色，pH8.2 酚酞，无色，pH10 酚酞，红色，pH 8.2-10 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 偶氮染料优点： 价格低，色种齐全，着色力强，颜色鲜亮、持久，色牢度高。 偶氮染料缺点： 多数有毒 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 偶氮染料主要是由可致癌芳香胺合成的染料，目前已知的23种芳香胺可合成染料几百种。而其中以 近年来，国家标准中明确禁止使用有害的偶氮染料。 经常接触联苯胺的人膀胱癌的发病率是正常人群的28倍。联苯胺可以导致膀胱癌、输尿管癌和肾盂癌，并且潜伏期长达20年。 2003年，我国有一批纺织品在德国被检出含有537mg/kg的联苯胺，德国政府立即禁止销售该产品，并进行召回。 2-萘胺和联苯胺致癌 毒性最强。 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * ?偶氮染料因为环保问题受到了禁用。 并非所有偶氮染料都受禁用 受禁的只是经还原会释出法令指定的20多种芳香胺类的偶氮染料，其有100种以上。 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 1-苯基偶氮-2-萘酚 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 四、 重氮甲烷 CH2N2 1结构 SP 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 2、制备 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 3、性质 黄色气体，剧毒且易爆炸，易溶于乙醚。 1 ） 与酸性物质作用 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 2 ） 与酰氯作用，生成重氮甲基酮 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * CH2N2 → CH2： + N2↑ 3） 受光或热作用，分解为碳烯 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 4.碳烯（卡宾）（：CH2） （一）结构 ：存在两种不同电子状态： 单线态碳烯 三线态碳烯 单线态碳烯能量较高，性质更活泼，能失去能量转变为三线态碳烯。 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 加成反应 碳烯的碳原子是缺电子的，可与烯烃发生亲电加成反应。 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 单线态碳烯和双键的加成是一步反应，形成过渡态后，即得三元环产物 加成机理： 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 碳烯与炔烃、环烯烃或苯也可发生加成反应： 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 2 、插入反应 单线态碳烯可以插入C-H键之间，发生插入反应 * 把冷的重氮盐溶液慢慢倒入低温新制备的氯化亚铜的盐酸溶液中 氟与芳烃的直接反应过于激烈甚至会导致芳烃分解 ,必须将氟硼酸加到重氮盐溶液中，使生成重氮盐氟硼酸沉淀，经分离并干燥后再小心加热，即逐渐分解而得相应的芳香族氟化物： * 对二甲基氨基偶氮苯磺酸钠 * 成对自旋，方向相反，电子净自旋等于零：S=?+(-?)=0，其多重性 ,M=2S+1=1 , (M 为磁量子数)，两个自旋不配对的电子，电子净自旋不等于零，而等于1： S=1/2+1/2=1 其多重性： M=2S+1=3 磁量子数m 磁量子数m决定原子轨道在空间的取向。某种形状的原子轨道，可以在空间取不同方向的伸展方向，从而得到几个空间取向不同的原子轨道。这是根据线状光谱在磁场中还能发生分裂，显示出微小的能量差别的现象得出的结果。 磁量子数可以取值：m=0,+/-1,+/-2……+/-l 重氮化合物和偶氮化合物 重氮化合物和偶氮化合物 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 重氮化合物和偶氮化合物分子中都含有-N2-官能团。 -N2-官能团的两端都和基团碳原子直接相连的化合物为偶氮化合物； 一端与非碳原子直接相连的化合物为重氮化合物。 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * § 17-6 重氮化反应和重氮盐 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 1、定义 伯芳胺在低温及强酸（盐酸或硫酸）水溶液中，与亚硝酸作用生成重氮盐的反应为重氮化反应。 注意：1 碱性弱的芳香胺不易发生重氮化反应。 2 重氮化反应必须在酸性溶液中进行。 3 重氮盐通常不从溶液中分离出来。 0-5oC C6H5-NH2 NaNO2 + HCl, or H2SO4 一、重氮反应 有机化学 重氮化合物和偶氮化合物 * 2.重氮盐的结构和性质 （1） ArN2+结构 （2）性质 重氮盐可溶于水，不溶于乙醚，在水中可电离， ArN2+X- ——→ArN2+ + X- 化学性质活泼，遇光、热、铜、铅等离子或氧化剂，均可被分解并放出氮气，生成芳基正离子或自由基。 有