《浙江师范大学-有机化学》ch17胺.pptVIP

第十七章 胺 有机化学 2 RNO2 RNH2 RCN RN2+ 有机化学 3 自然界中的胺类化合物:　常具有显著的生理活性 可卡因：从coca叶中提取， 一种中枢神经兴奋剂。 有机化学 4 吗啡：镇痛剂，但具成瘾性。 海洛因是其二乙酰化物。 有机化学 5 地棘蛙素 : 神经毒素，其镇痛效果比吗啡强200多倍。但毒太强，曾用作箭毒。 奎宁：从金鸡纳树叶(cinchona bark)中提取的生物碱。用于治疗疟疾。 有机化学 6 烟碱：存在于烟草(tobacco)中的生物碱。一种非常毒的化合物，有时用作杀虫剂。 有机化学 7 生源胺——人体中担负神经冲动传导作用的胺类化合物 肾上腺素 去甲肾上腺素 多巴胺 有机化学 8 §17-1 胺的分类、命名和结构 一. 分类 脂肪胺 芳香胺 根据氮上连接烃基的数目分 一级胺(伯胺) 二级胺(仲胺) 三级胺(叔胺) 季铵盐或季铵碱 根据分子中氨基的数目分: 二元胺 三元胺 胺 胺 根据烃基种类分: 胺 NH3 RNH2 R2NH R4N+Cl- R4N+OH- R3N 与醇的区别 有机化学 9 叔丁胺（一级胺） 叔丁醇（三级醇） 有机化学 10 二. 胺的命名 二甲胺 复杂胺可看作烃的衍生物命名 2-甲基-4-氨基戊烷 3-甲基-2-(二乙氨基)己烷 N,N-二甲苯胺 环己基胺 例如: 例如: 简单胺先写N上所连烃基的名称, 以“胺”字作词尾 有机化学 11 N-甲基-N-乙基对甲基苯胺 N-甲基苯异丙胺 （去氧麻黄素，“冰”毒） 1-苯基-2-甲氨基丙烷 有机化学 12 氯化铵 氯化四乙基铵 溴化二甲基十二烷基苄(基)铵 （消毒防腐剂） （新洁尔灭） 氢氧化三甲基-β-羟乙基铵 （胆碱） 乙酰胆碱 有机化学 13 三. 胺的结构 氮原子采取Sp3杂化， 分子呈棱锥形, 含孤电子对的Sp3轨道在棱锥形的顶点 甲胺 三甲胺 Sp3 有机化学 14 N手性： 若N上有四个不同基团，则因为不能翻转，可得到稳定的对映体 有机化学 15 § 17-2 胺的物理性质 低级脂肪胺有特殊气味 三甲胺——腐烂鱼的恶臭味 1,4-丁二胺——腐肉碱 1,5-戊二胺——尸毒素 有机化学 16 沸点 光谱性质： IR：伯胺的在3500-3400 cm-1有两个吸收峰，仲胺只有一个吸收峰。 1HNMR ：N-H： ? =0.6-3.3ppm 有机化学 17 有机化学 18 有机化学 19 有机化学 20 有机化学 21 § 17-3 胺的制法 一. 与卤代烃的反应 与胺中N上H原子被烃基取代的反应，称胺的烃基化反应。 当氨大过量时，产物以伯胺为主。 有机化学 22 二、硝基化合物还原法： (1) 催化氢化： 有机化学 23 (2) 化学还原： 有机化学 24 选择性还原： [H]= Na2S、NaSH、(NH4)2S 温和的还原剂 有机化学 25 碱性条件下：还原偶联 有机化学 26 (3) 联苯胺重排： 有机化学 27 此方法尤其适宜制备 结构的胺。 三. 醛酮的还原胺化 利用醛酮与氨或伯胺作用生成烯夫碱，经催化加氢得到胺。 有机化学 28 四. 腈和酰胺的还原 有机化学 29 五. 霍夫曼降解反应 酰胺与I2/NaOH或Br2/NaOH反应。 有机化学 30 机理： 有机化学 31 反应的立体化学：构型保持 重排基团的活性：因为向缺电子的N迁移，所以电子密度大速度快 有机化学 32 类似反应 库尔蒂斯(Curtius)重排: 有机化学 33 构型保持 羧酸：施密特（Schmidt）重排 有机化学 34 六、曼尼希(Mannich) 反应： 制备β-氨基酮 有机化学 35 有机化学 36 七. 邻苯二甲酰亚胺法（盖布瑞尔合成法） 八、布歇尔反应 （Bucherer) 有机化学 38 § 17- 4 胺的化学性质 有机化学 39 N上的孤对电子与H+结合，~NH3。 如 胺的盐酸盐 胺盐 一. 碱性 有机化学 40 【用途】中药碱性成分的提取、鉴别、分离。 ? 碱性顺序（水溶液中） ? 结构对碱性的影响： 供电子，碱性增强；吸电子，碱性减弱； 空间位阻越大，碱性越弱。 有机化学 41 【实例一】 有机化学 42 【练习】比较芳香胺碱性的强弱 有机化学 43 水溶性好，稳定，无毒，无臭 有机化学 44 烃基化产物为混合物，故不宜用于制备。 二. 烃基化反应 有机化学 45 通过控制反应物的比例和反应条件，可得到以某一种胺为主的产物， 若卤烷或胺两者之一有立体阻碍或反应活性较低时，也可得到较为单一的产物。 有机化学 46 三、彻底甲基化和霍夫曼(Hofmann)消除反应： (1) 彻底