《浙江师范大学-有机化学》ch19碳水化合物1.pptVIP

淀粉的水解 麦芽糖 a -D-(+)-葡萄糖 支链淀粉 具有a-1,4-苷键和a- 1,6-苷键 淀粉的空间螺旋状形态示意图 淀粉溶液中加入碘后的结构示意图 纤维二糖 b-D-(+)-葡萄糖 纤维素的水解 有机化学 碳水化合物 * 性质 （1） 无还原性，不能成脎，无变旋现象。 （2）不溶于水，不与I2显色 （3）水解：能用纤维素酶（β-糖苷酶，如苦杏仁酶）水解或在酸性溶液中完全水解，生成D-(+)-葡萄糖。 多糖 结构单元 苷键 与I2反应 还原性 纤维素 D-葡萄糖 β-1,4-苷键 否 无 支链淀粉 D-葡萄糖 α-1,4-苷键 紫红色 无 直链淀粉 D-葡萄糖 α-1,4-苷键 紫蓝色 无 α-1,6-苷键 归 纳 小结 一、了解糖的定义和分类 二、熟悉单糖的命名 三、了解单糖的环状结构，熟练掌握葡 萄糖、果糖的哈武斯透视式 四、掌握单糖的化学性质 五、了解几种典型的糖 * Schiff 试剂，中文全称为：品红醛试剂 ，Schiff 试剂是由碱性品红和亚硫酸钠配制而成可以和醛基反应形成紫红色的溶液 * 糖苷是中草药的有效成分之一 * 水杨苷具有解热和镇痛作用，过去曾用于风湿病的治疗，现已被其他药物所代替。由于它水解后可产生水杨醇，容易被氧化而产生水杨酸，因此曾是合成水杨酸类药物的主要来源， 熊果苷又名熊果素，呈白色针状结晶或粉末。萃取自熊果的叶子，能够加速黑色素的分解与排泄，从而减少皮肤色素沉积，祛除色斑和雀斑，同时还有杀菌、消炎的作用。主要用于高级化妆品的制备。 苦杏仁苷又称维生素B17 ，对癌病的抵抗力有减弱的可能性。 　　富含苦杏仁苷的食物 　　杏、苹果、樱桃、桃、李、油桃(nectarines)等的果核中含有苦杏仁苷。 * 熊果苷又名熊果素，呈白色针状结晶或粉末。萃取自熊果的叶子，能够加速黑色素的分解与排泄，从而减少皮肤色素沉积，祛除色斑和雀斑，同时还有杀菌、消炎的作用。主要用于高级化妆品的制备。市场上大部分熊果苷为β-熊果苷，α-熊果苷只有极少数厂家生产，而且价格是前者的8倍左右。但是美白效果方面是前者15倍以上。 二者在物理性质上最大的区别就是旋光度：α-熊果苷的为180度左右，而β-熊果苷则为-60左右 * 　核糖核苷酸是核糖核酸的构成物质，由一分子碱基，一分子五碳糖，一分 ?? 核糖核苷酸 子磷酸构成。而四种核糖核酸（RNA）就是由四种核糖核苷酸碱基（腺嘌呤（A）、鸟嘌呤（G）、胞嘧啶（C）、尿嘧啶（U））来区别的 ，RNA由核糖核苷酸经磷酯键缩合而成长链状分子 * 成脎反应只在单糖分子的C-1和C-2上发生，不涉及其它碳原子 * 溴水氧化能力较弱，它把醛糖的醛基氧化为羧基。当醛糖中加入溴水，稍加热后，溴水的棕色即可褪去，而酮糖则不被氧化，因此可用溴水来区别醛糖和酮糖。 葡萄糖的存在形式 ?-D-吡喃葡萄糖 ?-D-吡喃葡萄糖 ?-D-呋喃葡萄糖 ?-D-呋喃葡萄糖 63.6% 36.4% 0.01% 1% 有机化学 碳水化合物 * Haworth结构与构象式： β构型 α构型 稳定 哈沃斯 哈沃斯(Norman Haworth)，英国化学家1912年哈沃斯在圣安得鲁斯大学与化学家J·欧文和T·珀迪共同研究碳水化合物，其中包括糖类、淀粉和纤维素。他们发现糖的碳原子不是直线排列而成环状，此结构被称之为哈沃斯结构式。 此后，哈沃斯转而研究维生素C，并发现其结构与单糖相似。1934年他与英国化学家E·赫斯特成功地合成了维生素C，这是人工合成的第一种维生素。这一研究成果不仅丰富了有机化学的研究内容，而且可生产廉价的医药用维生素C(即抗坏血酸)。 为此，哈沃斯于1937年获得了诺贝尔化学奖。 四、 果糖的结构 1．构型 D-果糖为2-己酮糖，其C3、C4、C5的构型与葡萄糖一样。 2．果糖的环状结构 果糖在形成环状结构时，可由C5上的羟基与羰基形成呋喃式环，也可由C6上的羟基与羰基形成吡喃式环。两种氧环式都有α型和β型两种构型，因此，果糖可能有五种构型。 D-呋喃果糖的哈武斯透视式 α-D-呋喃果糖 β - D-呋喃果糖 在水溶液中，果糖主要以五元氧环式存在 五、单糖的化学性质 （一）糖苷 糖苷的名称由三部分组成：配基+糖的残基+（糖）苷 甲基 - ?-D-吡喃葡萄糖苷 甲基 - ? -D-吡喃葡萄糖苷 CH3OH H+ CH3OH H+ ?-苷键