乳胶漆成膜与固化剂.pdf

：查壁垒盟堂璺塞量蕉旦： 乳胶漆成膜与固化剂 童身毅 (湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室武汉工程大学，武汉430074) 摘要：介绍了水乳液发展史，乳胶涂料成膜机理，以及交联型乳胶涂料可采用的各种固化 荆和固化反应原理。 关键词：乳胶涂料；交联乳胶；乳胶涂料固化剂 当前，水性涂料的理论与应用研究已经取得了长足的进步，大量专利的发表和应用日益扩大． 涂料产品的质量不断提高，很多制品的水性涂料涂装已经取代或即将取代传统的溶剂型涂料，为 涂料工业向低污染、环境友好和可持续发展的方向迈进了一大步。 水性涂料中最值得重视的是乳胶漆和水分散体涂料。其实，乳胶漆也被认为是一种利用乳液 聚合方法制备的聚合物粒子的水分散体。除了应用比较成熟的建筑涂料外，主要的应用目标是OEM 涂料，逐步取代溶剂型涂料，要达到这一点，必须研究乳胶漆成膜与交联的基本原理，相互的关系与 影响，以及交联技术、交联速率与成膜速率之间的平衡及其对漆膜性质的影响，使我们能够设计出具 有最佳性能的环境友好型水性涂料。这里主要介绍可交联固化的乳液涂料在固化剂方面的进展。 1历史回顾 1912年Kurt and Haas公司的Ac一33纯丙乳液、unioncarbide公司的UCAR 丙烯酰胺单体，cordova Ecc公司使用甲基丙烯酸乙酰乙酰酯(acetoacetyl Gennes提出聚合物扩散交联理论。 从历史的发展过程可以知道，涂料科研人员希望能更好地了解乳胶漆的交联和固化过程与机 理，开发出新的交联剂，获得可交联性能更好的乳胶漆，关键是致力于开发低甲醛释放量、固化温 度低、固化速度快的交联荆。 2乳胶漆的成膜过程 乳胶漆从乳液水分散体凝结成膜的过程，一般可分为3个步骤，即第一步水分蒸发，乳胶粒子 18 篓．“届全苎冀奠皂芝蓑拭壹垡苎誊尊妻 嬲半j月．广州 第四届氟磕材抖在潦韩中应_矸I——高功慧潦抖技术研讨寺 ：查壁壹盟竺璺墨墨蕉塑： 发生紧密堆砌；第二步在温度大于最低成膜温度(MFI．)条件下，粒子形变，堆砌更为紧密；第三步在 温度大于聚合物的玻璃化温度(疋)下陈化，成为具有一定力学性能的漆膜。如图l所示。 图1表示热塑性乳胶液成膜过程，影响交联型乳液漆膜固化的机理主要有2个因素，～是聚合 物大分子的扩散速度，另一个是大分子的交联速度。如果交联速度过快，大分子就会来不及扩散， 不能通过乳胶粒的壁发生太分子间的相互缠结，这样固化就会主要在每个乳胶粒内部发生，导致 漆膜强度低，易发生脆性破坏。为提高大分子的扩散速度，需降低最低成膜温度(M盯)，加入成膜助 剂是传统使用的方法。但是成膜助剂的加入增加了涂料VOc的含量，同时对漆膜的物理机械性能 也有不利的影响。因此希望开发一种交联剂，能降低M盯，有合适的固化速度，从而能得到性能优 良的漆膜，同时有很低或无甲醛含量，达到环境友好的要求。图2示意不同扩散速度和交联速度对 漆膜的影响。 愁一避 萋iL] 乳渣(圃含量为20％一50％) 第一步水分蒸发，粒子紧密堆砌 第二步粒子形变，粒子形变后堆砌 第三步踌化，固化后漆膜 ～避一一 (TMFT) (T)B) 图l乳胶漆的成膜过程示意 脆弱1秉腰砸轩 图2变联与扩散速度对潦膜性能的影响 3交联型乳胶漆的固化剂 3．1氮基树脂固化剂 从20世纪50年代至今，氨基树脂是水性含羟基丙烯酸树脂固化剂的主流。交联是通过丙烯酸 4％的N一羟甲基丙烯酰胺或N一异丁氧基甲基丙烯酰胺，有利于提高固化速度，并能提高漆膜性 能。提高固化温度有利于聚合物的扩散，提高漆膜性能，如开发高温固化的氨基树脂固化剂(固化 温度大于1