第二化学反应的能量和方向.pptVIP

第二章 化学反应的能量和方向  2. 状态与状态函数 state state function 体系的状态是体系各种性质的综合表现。 描述体系状态的物理量称为状态函数。 (1)?体系的状态确定,状态函数的数值随之确定； (2) 体系的状态发生变化时,状态函数也发生变化,其变化值只与体系的始态和终态有关,与变化途径无关； (3) 体系经过任何途径变化恢复到原来的状态,状态函数恢复原值,即变化值为零。 3. 广度性质与强度性质 extensive properties intensive properties 广度性质：又称为容量性质 具有加和性的性质是广度性质 如体积、质量、熵等 强度性质： 不具有加和性的性质是强度性质 如温度、压力、浓度等 4. 过程和途径 process path 过程: 体系状态发生变化称为过程 热力学变化中有各种不同的过程,如定温过程、定压过程、定容过程、绝热过程、循环过程、可逆过程、不可逆过程?? 途径: 某一过程中体系所经历的具 体变化步骤 某一过程中状态函数的变化值只取决于始态和终态,而与所经历的途径无关 5. 热和功 heat work 热( Q ) --- 因温度不同而传递的能量 7. 热力学第一定律 The first law of thermodynamics 能量守衡定律应用于热力学就是热力学第一定律,它有多种表述: “第一类永动机是不可能制成的” “体系和环境的总能量不变” ?? 热力学第一定律的数学表达式 ?U = Q + W 解: n = 460/46=10 mol Q = – 43.5?10= –435kJ W= – pΔV = –p(Vl –Vg) ?pVg= nRT = 10 ?8.31 ?351=29168J=29.2kJ ΔU = Q +W = –435+ 29.2 = – 405.8kJ 定容热QV 在定容条件下不做其它功时，定容热等于体系热力学能的变化值。 ΔU = Q + W = QV + Wv = QV - pΔV (ΔV=0) = QV 定容热可在弹式量热计中测量 定压热 Qp 体系在定压条件下,不作有用功时 △U = Q +W = Qp - p△V ?Qp= DU + pDV =DU+p(V2-V1) =(U2-U1)+p(V2-V1) =(U2+pV2)-(U1+pV1) = H2-H1 终态 始态 2. 焓 enthalpy 定义 H ≡ U + pV 焓是状态函数U、p和V 的线性组合,也是一个状态函数,它具有能量的量纲，其绝对值无法测定。 ΔH = H2-H1 = (U2+pV2)-(U1+pV1) ΔH = Qp 在不做其它功时，体系焓的变化值等于定压热。 U,H均为状态函数，其绝对值不可知。 但体系经历某一过程,其DU, DH可求。 DU,DH 的单位为J（kJ）。 DU=Qv, DH=Qp 是在一定条件下成立 的，在其他条件下体系的状态改变，亦有 DU,DH，但须另外求算。 Qv = DU, Qp = DH , 但不能说Qv, Qp是状 态函数 3. 反应进度 (ξ)advancement of reaction 化学反应： 4.定压热和定容热的关系 定压时：ΔH = ΔU + pΔV Qp = QV + pΔV a. 反应物和产物均为固体或液体， ΔV ? 0， ΔH ? ΔU， Qp ? QV 例 298K时，1mol苯