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第三章 化学反应速率和限度 Rate of Chemical Reaction   Chemical Equilibrium 1. 瞬时速率 2. 反应机理 mechanism of reaction 基元反应 elementary reaction 反应物分子一步直接转化为生成物分子的反应 非基元反应 (复杂反应complex reaction) 反应机理（反应历程） 3. 速率方程和速率常数 质量作用定律 law of mass action 一定温度时，基元反应的反应速率与各反应物浓度系数次方的乘积成正比. 即基元反应 a A + d D == g G + h H 的速率方程为: k：速率常数 constant of reaction 对于复杂反应： ① 若已知反应机理，可根据定速步骤书写速率方程式. 如 2NO(g)+Br2(g)==2NOBr(g)的反应机理为： (1) NO+Br2==NOBr2 (慢) (2) NOBr2 + NO ==2NOBr (快) 则速率反程为u = kc(NO)c(Br2) ② 根据实验数据来设定并求解速率方程 ? 4. 反应级数 order of reaction 化学反应的反应速率与各反应物浓度某次方的乘积成正比. u = k c a (A)c b(B) 速率方程式中，某反应物浓度的方次(a或b )称为该反应物的级数，各反应物浓度方次之和(a +b + ??)称为该反应的级数 级数 k 的量纲 零级 浓度. 时间-1 一级 时间-1 二级 浓度-1 . 时间-1 三级 浓度-2 . 时间-1 3.2 温度对反应速率的影响 1. van,t Hoff 规则 温度每升高10oC,反应速率加快2~4倍 kt+10 /kt = 2~4= g kt+n·10 /kt = g n 3.活化能 activation energy 反应体系中能量较高且能发生反应的分子称为活化分子，活化分子的最低能量与体系中分子的平均能量之差称为活化能 Ea 3.3 反应速率理论简介 1. 碰撞理论 collision theory （1）反应物分子的相互碰撞是反应进行的先决条件，反应速率与碰撞频率成正比。 （2）不是分子间每一次碰撞都能发生化学反应，只有能量足够大的“分子对”相碰才是有效碰撞。 （3）分子碰撞时必须处于有利方位才能发生有效碰撞。 2. 过渡态理论 transition state theory 化学反应不是通过反应物分子的简单碰撞而完成的, 反应物分子在相互接近时必须先经过一个中间过渡状态, 即形成一种活化配合物, 然后再转化为产物。 3.4 催化剂 catalyst 1. 催化剂和催化作用 能改变反应的速率，而其本身的数量和化学性质基本不变的物质，称为催化剂。 1）催化剂能加快反应速率是由于催化剂改变了反应历程，降低 反应活化能。 2）催化剂只能加速热力学上可能进行的反应，催化剂不能改变反应的自发性。 酶作为一种特殊的生物催化剂，除上述特点外，还具有以下特异性： 1）催化效率高 2）反应条件温和 3）高度选择性 3.5 可逆反应与化学平衡 2.化学平衡 平衡条件：u正 = u逆 平衡标志：各物质浓度不再随时间改变。 平衡是可逆反应的最大限度。 化学平衡是有条件的动态平衡 改变条件，平衡破坏，在新的条件下达到新的平衡----平衡移动。 3. Dolton 分压定律 定温时，混合理想气体中某组分气体占有与混合气体相同体积时所表现的压力称为该组分气体