第三原子发射光谱分析法.pptVIP

第三章原子发射光谱分析法 §3—1概述 一．原子发射光谱的产生： （一）原子能级与能级图 （二）原子发射光谱的产生： 原子由激发态回到基态（或跃迁到较低能级）时，若此以光的形式放出能量，就得到了发射光谱。其谱线的波长决定于跃迁时的两个能级的能量差，即： （三）几个概念： 激发电位（或激发能） ：原子由基态跃迁到激发态时所需要的能量 主共振线：具有最低激发电位的谱线叫主共振线。主共振线一般是由最低激发态回到基态时发射的谱线。 原子线：原子外层电子的跃迁所发射的谱线，以I表示, 如Mg Ⅰ285.21nm为原子线。 离子线 ：离子的外层电子跃迁—离子线。以II，III，IV等表 示。如MgⅡ280.27nm为一次电离离子线。 二．谱线的自吸和自蚀 等离子体：宏观上是中性的电离的气体，称为等离子体。 自吸:由弧焰中心发射出来的辐射光，被外围的基态原子所吸收，从而降低了谱线的强度。此现象叫自吸。 自蚀：自吸严重时，中心部分的谱线 将被吸收很多，从而使原来的一条谱线分裂成两条谱线，这个现象叫自蚀 。 三．光谱分析的特点： 1．相当高的灵敏度： 2．有较好的选择性： 3．准确度较高： 4．能同时测定多种元素，分析速度快。 5．用样量少： §3—2 光谱分析的 仪器装置 光源、分光系统、检测系统三部分组成。 1、直流电弧：接触引燃，二次电子发射放电 b）电弧不稳----分析重现性差； c）弧层厚，自吸严重； d）安全性差。 2、交流电弧：高频高压引燃、低压放电 3）放电温度较高，激发能力较强； 4）电极温度相对较低，样品蒸发能力比直流电弧差，因而对难熔盐分析的灵敏度略差于直流电弧。 3、高压火花：高频高压引燃并放电。 在有气体的石英管外套装一个高频感应线圈，感应线圈与高频发生器连接。当高频电流通过线圈时，在管的内外形成强烈的振荡磁场。管内磁力线沿轴线方向，管外磁力线成椭圆闭合回路。 一旦管内气体开始电离（如用点火器），电子和离子则受到高频磁场所加速，产生碰撞电离，电子和离子急剧增加，此时在气体中感应产生涡流。 这个高频感应电流，产生大量的热能，又促进气体电离，维持气体的高温，从而形成等离子炬。 为了使所形成的等离子炬稳定，通常采用三层同轴炬管，等离子气沿着外管内壁的切线方向引入，迫使等离子体收缩（离开管壁大约一毫米），并在其中心形成低气压区。这样一来，不仅能提高等离子体的温度（电流密度增大），而且能冷却炬管内壁，从而保证等离子炬具有良好的稳定性。 等离子炬管分为三层。最外层通Ar气作为冷却气，沿切线方向引入，并螺旋上升，其作用：第一，将等离子体吹离外层石英管的内壁，可保护石英管不被烧毁；第二，是利用离心作用，在炬管中心产生低气压通道，以利于进样；第三，这部分Ar气流同时也参与放电过程。 中层管通人辅助气体Ar气，用于点燃等离子体。内层石英管内径为1 ~2mm左右，以Ar为载气，把经过雾化器的试样溶液以气溶胶形式引入等离子体中。 用Ar做工作气体的优点：Ar为单原子惰性气体，不与试样组份形成难离解的稳定化合物，也不象分子那样因离解而消耗能量，有良好的激发性能，本身光谱简单。 环状结构可以分为若干区，各区的温度不同，性状不同，辐射也不同。 6）分析线性范围宽: 7）众多元素同时测定： 不足：对非金属测定的灵敏度低；仪器昂贵；维持费高。 二、分光系统 构成：狭缝、准直镜、棱镜或光栅、会聚透镜。 1．棱镜：棱镜的分光作用是利用不同波长的光在同一介质中具有不同折射率而进行的。 n=A＋B/λ2＋C/λ4 式中：n—折射率；A、B、C—常数；λ—波长； 棱镜特性 色散率：分辨率R： 色散率：指对不同波长的光被棱镜分开的能力。它又分为角色散率和线色散率 角色散率dθ/dλ?：两条波长相差dλ的光被棱镜色散后所分开的角度为dθ ，则棱镜的角色散率为： dθ/dλ。它主要与棱镜的材料和几何形状有关。 线色散率dl/dλ：它表示两条谱线在焦面上被分开的距离对波长的变化率： 倒线色散率dλ/dl:线色散率倒数；表示相差dλ的两条谱线在焦面上被分开的距离。 分辨率R：指将两条靠得很近的谱线分开的能力可表示为 2．光栅：光栅是在玻璃或金属片中刻有很多等距离、等宽的平行刻线（300-2000刻槽/mm）所构成。可以把它看成是一系列等宽等、距离的狭缝，光栅的色散作用是利用这些狭缝对光的衍射和干涉来进行的。 3．棱镜与光栅的主要区别： 1）光栅光谱是一个均匀排列的光谱，而棱镜光谱则是不均匀排列的光谱。 2）光栅适用的波长范围比棱镜宽。 3）光栅的色散率和分辩率比棱镜高。 三．检测系统： 常用的检测记