云、雾、雨滴中HNO2与C6H5Cl的转化机理研究.pdf

云、雾、雨滴中HN02与C6H5CI的转化机理研究 朱承驻Ⅵ汪家权1钱家忠1侯惠奇2 l合肥工业大学资源与环境工程学院合肥2300092复旦大学环境科学研究所上海200433 摘要利用激光闪光光解技术进行了不同条件下氯苯与亚硝酸水溶液的交叉反应机理研究，考察了反 其光解产物的GC／MS分析对其可能的反应机理进行了探讨，得出了一些微观反应速率常数 自由基 关键词激光闪光光解氯苯HN02瞬态吸收光谱 由于大气液滴的pH值一般在2～6之间u】，因此大气中的NO。可能直接溶解于大气 情况下进行了雨水和露水中光化学反应产生·OH自由基的产率的实验，得到了在雨水和 率常数对其产生·OH自由基的贡献进行了估算，发现无论是雨水还是露水中HN02的光 解均是·OH自由基的主要来源。那么当云、雾及雨滴中HN02与有机污染物共存时在太 阳光照射下的转化机理如何呢?本文采用激光闪光光解瞬态吸收技术(355nm)，以云、 雾、雨水等降水水滴和气溶胶粒子表面的水层中均含有的HN02和C6H5Cl水溶液为对象， 研究了体系中两种物质共存时在太阳光照射下出现的瞬态粒子及其行为，得到了一些重 要的动力学参数，这将为我们深入了解我们含氯苯及其衍生物在云、雾、雨滴等的大气 液相化学转化机制提供有益的信息。 1实验部分 1．1试剂 氯苯(色谱纯，Acros Organic公司)；高氯酸(分析纯，浙江湖州市菱湖升生化工有 限公司)：亚硝酸钠(分析纯，上海菲达工贸有限公司和桥分公司)；无水乙醇(分析纯， 上海振兴化工一厂)；氧气(≥99．5％)、高纯氮气(≥99．999％)均由上海浦江特种气体 有限公司提供：配制溶液所用水为三次重蒸水。 1．2方法与装置 本实验所采用的是纳秒级瞬态吸收光谱装置由QuantaRayLAB．150．10型3倍频 Nd-YAG激光器(美国SpectraPhysics Laser公司生产，其输出波长为355nm激光光斑的 半径为0．4cm)、LKS．60／S纳秒级激光闪光光解光谱分析仪(英国Applied Photophysics公 图如图1所示。 动力学的模拟和分析采用英国Applied MAT 分析采用美国Finnigan MAT ITD公司的Finnigan ITD800GC／MS／DS色质联用仪。 3— 一11 -J 一辩日 l·激光器；2-分束转向组件；3-样品池；4-透镜；5．氙灯；6-氙灯电源；7-透镜 8-分光器；9·光电倍增管；10．控制器；11-储存示波器；12-计算机；13．打印 图1激光闪光光解装置示意图 氯苯溶液的配制：因氯苯的挥发性较大，故将氯苯放入图2所示的装置中，用高纯 氮气／氧气吹脱成氯苯蒸气并载带导入装有水的容量瓶中。配好的氯苯溶液用紫外分光光 f71来确定其 度计测定其在268nm处吸光度彳，再根据A=F268。bc和岛68。=190mol·l-1．cm‘1 浓度。 j随■斗 图2氯苯溶液配制装置示意圈 1．3买验方法 配制一定体积和浓度的NaN02水溶液，并用高氯酸调节PH为1．5，使得溶液中 N02‘(99呦转化为HN02形式存在，通入高纯氮气或氧气脱气20～30min，用注射器将用图 2配好的氯苯溶液加入其中，再用注射器将混合均匀的氯苯与HN02溶液转移到样品池 中，封口待用，