第二单元光学分析法导论(全).pptVIP

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第二单元光学分析法导论(全)

第2章?光学分析法导论 2-1 光分析及其特点 2-2 电磁辐射的基本性质 2-3 光学分析法的分类 2-4 光学光谱分析法所用仪器 2-1 光学分析法及其特点 2-2 电磁辐射及其基本性质 电磁辐射 ——以巨大速度通过空间,不需要以任何物质作为传播媒介的一种能量形式 波动性 粒子性 2-2-1 电磁辐射的波动性 1.波长λ——相邻两个波峰或波谷间的距离。 单位:m cm mm μm nm ? pm 10-6 10-9 10-10 10-12 (m) 2.频率ν ——单位时间内振动的次数。 单位:赫兹 Hz 次/秒 周期 T ν =1/T S-1 波动性 3.波数σ——单位长度内波的数目。 单位:Cm-1 σ=1/λ 4.传播速度V,C = 2.997525 ×108 m·s-1 λ=C/ν σ=1/λ=ν/C 2-2-2? 粒子性——每个光子或光量 子均具有能量ε。 ε = hν 2-2-3电磁波谱-- 2-3 光学分析法的分类 2-3-1非光谱法 折射法、干涉法、比浊法、旋光法、x衍射法等 2-3-2 光谱法 按辐射本质分类 1.原子光谱 2.分子光谱 按辐射获得方式的不同分类 1.发射光谱 2.吸收光谱 3.拉曼光谱 2-3-2 光谱法(按辐射本质分) ——原子(或离子)的外层电子在不同能级之间的跃迁而产生的光谱。 2.??? 分子光谱 ——分子的外层电子在不同能级之间的跃迁而产生的光谱。 分子总能量 E分子=E电+E振+E转 ( P 91) △ E分子= △ E电+ △ E振+ △ E转 △ E电——分子中外层电子能级跃迁引起的 能量改变 1-20ev △ E振——分子中原子(或原子团)在平衡 位置上作相对振动引起的能量改变 0.05-1ev △ E转——整个分子绕其轴旋转产生的能量改变 10-4-0.05 ev ①?? 分子光谱: 电子光谱——E电、E振、E转改变, 紫外-可见区 带光谱 振动光谱——E振、E转改变, 近、中红外区 转动光谱——E转改变, 远红外、微波区 ②??分子的电子光谱是由许多线光谱聚集在一起的带光谱组成的。 原子光谱、分子光谱能级图 1.发射光谱 物质的原子、离子或分子受到热能、电能、化学能激发由低能态或基态跃迁到高能态, 退激时以光辐射释放能量形成的光谱。 不同物质的电子能级各不相同,因此光辐射释放的能量也各不相同,波长也不同。定性依据。(见表2-2) 发射光谱分类 (1)?线光谱——气体状态下原子或离子受激发生,具有不连续的明亮线条。 (2)??带光谱——气体分子受激产生,由数个光带 和暗区相间组成。 如 2 C + N2 == 2 CN 氰带 (3)?连续光谱——液态或固态物质受高温后激发产生。连续不断,无明晰线条。 如 钢水、电极头、灯泡发光等。 2.吸收光谱 辐射通过气态、液态或透明的固态物质时,物质的原子、离子或分子将吸收与其内能变化相对应的频率而由低能态或基态过渡到较高能态。 这种由于物质对于辐射的选择性吸收而得到的光谱称为吸收光谱。(见表2-3) 吸收光谱分类 原子吸收光谱 ——暗线光谱 峰窄 0.x nm 分子吸收光谱: 紫外-可见区——电子吸收光谱,溶液中宽带 吸收 x—x×10nm 红外区 ——振动吸收光谱 远红外、微波区——气态分子转动吸收光谱 3.拉曼光谱 以单色光照射在物质上,物质分子发生散射,出现与入射光频率不同、方向不同的散射光形成的光谱。 散射 4.荧光光谱 物质吸收辐射跃迁到激发态后, 又以辐射跃迁的形式发射出相应的能量,而本身又回到基态。 原子荧光 分子荧光 原子荧光 分子荧光 2-4

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