第六络合滴定法.pptVIP

第六章络 合 滴 定 法 第一节 概 述 三、金属离子-EDTA络合物的特点 广泛，几乎能与所有的金属离子形成络合物 稳定，多数金属离子 lgK 15; 络合比简单， 一般为1：1； 络合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。 第二节 溶液中各级络合物型体的分布 铜氨络合物各种型体的分布 结果表明，在此条件下，溶液中Al3+几乎全部被F- 络合。 因此，用EDTA滴定时，溶液中应无F-离子存在。 EDTA的酸效应系数 lg?Y(H) 2. EDTA与共存离子的副反应-共存离子效应 假如除了金属离子M与配位剂Y反应外，干扰离子N也能与Y反应，则这一反应可看作Y的一种副反应。 它能降低Y的平衡浓度，与酸效应的作用相同。如不考虑其他因素影响，该副反应系数为： 若溶液中有多种离子共存，则 3. EDTA的总副反应系数 若两种副反应同时存在，则 ??Y： Y 的总副反应系数 ??Y(H)： 酸效应系数 ??Y(N)： 副反应系数（对N） 例6-2 某溶液中同时含有Pb2+和Ca2+，浓度均为0.010 mol?L-1。在pH = 5.0时，用EDTA标准溶液滴定Pb2+，计算?Y和lg?Y 值。 滴定Pb2+时，Y与Ca2+的反应几乎不能进行。 pH = 5.0 lg?Y(H) = 6.45 (二) 金属离子(M)的副反应和副反应系数?M 1. M的络合效应和络合效应系数 在络合滴定中，当有另一种络合剂L同时存在，并能与M形成络合物时，则L干扰M与Y的主反应。 这种由于其他络合剂存在，使金属离子参加主反应的能力降低的作用，称为络合效应。 其影响程度大小用络合效应系数?M(L) 来衡量 设：[M’]为溶液中未与EDTA络合的金属离子的总浓度，[M]为溶液中游离的M的浓度。 络合剂的分析浓度cL是可以知道的 式中??L（H）为络合剂相应的酸效应系数 在副反应中（不包括主反应）M离子的分布分数为： 有副反应存在时M各种型体的平衡浓度： 例6-3 在0.050 溶液中，含有游离 F-的浓度为0.010mol·L-1, 求溶液中Al3+的浓度？ 解：由附录表2查得(P 344) 的各级积累形成常数如下： ?1 = 1.3×106 ?2 = 1.4×1011 ?3 = 1.0×1015 ?4 = 5.6×1017 ?5 = 2.3×1019 ?6 = 6.9×1019 2.金属离子的水解效应和水解效应系数 当溶液的酸度较低时，金属离子可因水解而形成各种氢氧基络合物，由此引起的副反应称为水解效应。 水解效应系数 常见金属离子的水解效应系数列于附录一表六 3.金属离子的总副反应系数 M离子与络合剂L和OH-均发生了副反应，则其总副反应系数ɑM为 一般情况下，只有一种或少数几种络合剂的副反应是主要的，其余的可略去。 若溶液中有n种其他络合剂 例6-4 计算pH = 11.00, [NH3] = 0.1mol?L-1 时的lg?Zn 查表： p.347, 表6 pH = 11.0 (三) 络合物MY的副反应和副反应系数αMY pH 3 或 pH 11 MHY , M(OH)Y, MY的副反应影响小，不考虑。 二、 MY络合物的条件形成常数 以M离子和Y络合滴定为例： 用[M’]和[Y’]代表未参加主反应的M和Y总浓度, 络合物的平衡浓度用[MY]表示 用条件形成常数K’MY表示具体情况下[M’], [Y’]和[MY]之间的平衡关系 K’MY是有副反应存在时络合物的形成常数 一般情况下，K’MYKMY 例6-5 计算pH = 9.0, CNH3 = 0.10 时的 lgK’ZnY 查表 pH = 9.0, pH = 9.0, CNH3 = 0.10 时 东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课 本章要点 分析化学中的络合物 络合平衡 络合滴定原理 混合离子的选择性滴定 络合滴定方式及其应用 一、络合滴定中的滴定剂 以络合反应为基础的滴定分析方法称为 络合滴定法。 在络合反应中，提供配位原子的物质 称为配位体，即络合剂。 分析化学中广泛使用各种类型的络合物 沉淀剂：例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀： 掩蔽剂：例如，用 KCN 掩蔽Zn2+，消除其对 EDTA 滴定 Pb2+的干扰。 显色剂：例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁： 邻二氮菲 橘红色 滴定剂，例如：EDTA 络合滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-ED