第16章氮磷砷资料.ppt

二、磷的含氧酸及其盐 　　3、偏磷酸及其盐 　　常见的偏磷酸有三偏磷酸和四偏磷酸。偏磷酸是硬而透明的玻璃状物质，易溶于水，在溶液中逐渐转变为正磷酸。将磷酸二氢钠加热，在673—773K间得到三聚偏磷酸盐： 3NaH2PO4=====(NaPO3)3+3H2O 硝化作用 硝酸以硝基（—NO2）取代有机化合物分子中的一 个或几个氢原子的作用称为硝化作用。例如： + HNO3 H2SO4 NO2 +H2O 3、硝酸的性质 硝酸是个相当强的氧化剂，可以氧化许多 金属和非金属. 例如： Hg + 4 HNO3 = Hg(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O C + 4 HNO3 = CO2 + 4 NO2 + 2 H2O S + 6HNO3 = H2SO4 + 6NO2+2H2O 3 P + 5 HNO3 + 2 H2O = 3 H3PO4 + 5 NO 3 I2 + 10 HNO3 = 6 HIO3 + 10 NO + 2 H2O 浓HNO3和稀HNO3的氧化性谁大？ ● 浓 HNO3 的氧化性强于稀硝酸，其氧化反应速率也要快得多. 可用 NO 3 - 的质子化程度对此作解释： NO 3 - 中氧原子的质子化有 利 于 N—O 键断裂，浓 HNO3 中质子化程度比较大，而稀硝酸分子可能主要以 NO 3 - 和 H3O+ 的形式存在. ● 浓HNO3的反应速率快，生成的NO2来不及与还原剂反应即离开体 系；而稀硝酸则不然，反应中生成的 NO2来得及与还原剂进 一步 反应转化为NO. ● 浓HNO3的氧化性与HNO3中经常会存在由光化分解而来的NO2 催化作用有关. NO2起着传递电子的作用: NO2 + e- = NO 2 - NO 2 -+ H+ = HNO2 HNO3 + HNO2 = H2O + 2NO2 Question 王水是浓 HCl 和浓 HNO3 按体积比 3:1 混合得到的，它是 溶解金和铂的一种古老而有效的试剂. 王水溶解 Au 和 Pt 的功能来自两方面：NO-3使金属氧化的功能和 Cl- 使金属离子配位的功能. 两种功能都促进下述反应右移： 通常认为溶液中起氧化作用的活性物种是 Cl2 和 NOCl，它们产生于下述反应： Au(s) + HNO3(aq) + 4 HCl(aq) = H [AuCl4](aq) + NO(g) ↑ + 2 H2O(l) 3 Pt(s) + 4H NO3(aq) + 18HCl(aq) = 3H2 [PtCl6](aq) + 4NO(g) ↑ +8 H2O(l) 王水 3 HCl+ HNO3 = Cl2 ↑ + NOCl + 2 H2O 在高温下显示氧化性，所有金属的硝酸盐加热分解都产生O2 ： Mg 及 Mg 之前元素： 2KNO3 2KNO2 + O2 Mg 后 Cu 前元素： 2Pb(NO3)2 2PbO + 4NO2 + O2 Cu 之后元素： 2AgNO3 2Ag + 2NO2 +O2 可以认为，采取何种分解方式与分解温度下相应亚硝酸盐和氧化物的热稳定性有关. NH4NO3 的热分解属氮自身的低氧化态物种与高氧化态物种之间的氧化还原反应： NH4NO3 N2O + 2 H2O △ △ △ △ 四、硝酸盐 16-2-4 氮的其它化合物 一、氮化物 1、制备： 3Mg +N2 = Mg3N2 2B + N2 = 2BN 3Ba（NH2）2 = Ba3N2 + 4NH3 2、不稳定性： Li3N +3H2O = 3LiOH +NH3 △ 二、氮的卤化物 已经分离和鉴定过的氮的卤化物只有NF3、NCl3 　　磷易于氧化，自然界中是以磷酸盐的形式存在的，例如磷酸钙矿Ca3(PO4)2、磷灰石Ca5F(PO4)3等。 　　制备