以二茂铁封端的热致液晶化合物的合成.pdfVIP

甘肃省化学会第二十五届年会论文集 一221一 以二茂铁封端的热致液晶化合物的合成 韩相恩”，张术兵，巴福新 (兰州交通大学化学与生物工程学院，甘肃兰州，730070) 摘要：液晶作为环境友好材料，在高新技术领域显示出越来越广阔的应用前景，因而倍受研究者 的青睐。二茂铁衍生物可以应用于电活性聚合物材料，热致性液晶和非线性光学材料领域，研究者 们的兴趣在于金属离子中心带来的“夹心面包”结构所独有的化学性质。本文报道了一类新的单取代 二茂铁液晶化合物的合成。通过红外分析等方法对部分中间体和目标化合物的结构进行表征，确定 了化合物的结构。 关键词：二茂铁；新材料；衍生物；热致性液晶 随着液晶化合物研究的进一步发展，新型热致液晶的合成逐渐成为研究者们追逐的热点【1．6】。 二茂铁的出现是近代化学发展的里程碑。它的独特结构和与众不同的化学性质使其在新材料化学 的研究方面得到广阔的应用，并且随着近年来液晶及其高分子的发展二茂铁及其衍生物也体现出 独特的应用性能【2】。设计并合成以二茂铁为骨架或含有二茂铁基的新的或具有特殊性能的二茂铁衍 生物是近年来二茂铁研究的一个必然方向【6l。同时，二茂铁和液晶等功能材料化学的交叉结合必将 形成一个很有发展前途的研究方向【7。11。因此，它的广泛应用和研究也势必带来一场材料化学界的 新变革，本论文目的在于合成以二茂铁作为热致液晶化合物的封端基团，期望合成出具有特殊性 能的新型液晶化合物。并对其结构进行有效的表征与分析。 1实验部分 1．1仪器与试剂 浓盐酸、二茂铁、对羟基苯甲酸甲酯、1,6．已二醇钛酸丁酯、对苯二甲酰氯、四氯乙烷无水乙 醇、二氯亚砜、吡啶、N，N．二甲基甲酰胺、甲苯、 循环水真空泵、RE．52AA旋转蒸发仪、FA2004N电子分析天平、Perkin．Elmer1710型付里叶红外 光谱仪。 1．2实验原理 的址嘶llO(Cll2)eOlt 的芦一oc跏』户姐A 乩～3仑r ∞一C--0(CHD60--8仑伽 ∞o牡则一l仑8～。仑8一。仑出钒一8◇伽 B NaN02。HCI 一222一 甘肃省化学会第二十五届年会论文集 一 附嘲 嗲№◇ ≯一 C D 分矿星仑k◇k仑l扣 。=3℃呷铲D3一。 @ ⑨ 1．3实验步骤 1．3．1化合物A的合成 将0．033mol对羟基苯甲酸甲脂和0．016mol1,6一己二醇加如到三口烧瓶中，用50ml左右四氯乙 烷作溶剂，10ml钛酸丁酯作催化剂，加热至130160℃进行脂交换反应，当加热至“O℃时溶液由 黄色变为红褐色，当加热至132。C时，溶液沸腾，蒸馏时溶液温度逐渐升高至142℃，待收集到接近 理论的甲醇后再反应4小时，降温后溶液中有红褐色稠状物出现，减压抽滤除去过量未反应的对羟 基苯甲酸甲脂，将产物倒入95％乙醇溶液中洗涤2～3次，然后用4，3，2，l倍水沉淀出产物，抽 滤后于6080℃下真空干燥24小时，得到黄色粉末状固体，有很少量的氧化、醚化产物，产率 71．05％，熔程230～235℃左右。 1．3．2化合物B的合成 准确称取2．5629对苯二甲酰氯于磁力搅拌的反应装置中，加入3．4779化合物A和力ITIl四氯乙 95％ 液由黄色变为深红色，当加热至138℃时溶液沸腾，反应完毕后，蒸出溶剂，将产物倒入100ml 的乙醇溶液中处理(洗涤、过滤)，聚合物沉淀用蒸馏水洗涤后变色，再用95％乙醇处理，过滤后 于70