结构的表征技术(微观、显微、宏观)答案.ppt

2006年11月 广西大学化学化工学院 广西大学化学化工学院 固体结构的表征技术 微观 显微 宏观 材料结构的层次 微观结构：原子尺度，质点的排列方式，包括晶胞，阴阳离子配位数、配位多面体及其连接方式，晶体常数，化学键强度等信息； 显微结构：晶粒尺寸、形态、排列方式、接触特征，微孔和裂隙、物相种类； 宏观结构：肉眼可视结构特征。包括：单晶和集合体形态、解理、断口、颜色、光泽、密度、硬度、致密度、透明度、硬度等 固体种类鉴定与测试技术选择 分子型物质与非分子型物质 分子型物质（主要采用光谱和化学分析法） 非分子型物质（主要采用X射线衍射技术） 晶体与非晶体 晶体（主要采用X射线衍射技术） 非晶体（主要采用光谱和化学分析法） 鉴定固体的主要技术 衍射技术(电子衍射、中子衍射和X射线衍射） 显微技术（电子显微镜和光学显微镜） 光谱技术（振动光谱（红外光谱、拉曼谱）电子能谱、原子发射光谱、原子吸收光谱、穆斯堡尔谱、核磁共振谱、色谱） 热分析技术（差热分析、热重分析、扫描量热分析） 物性测试技术（密度、硬度、导电、强度、孔结构……) 衍射技术 电子衍射 对样品要求：量少而小（尺寸0.05mm)，单晶样品，可做微区组分分析，可能发生次级衍射，伴随额外衍射光斑、降低衍射强度。 测试结果：衍射花样光斑 用途：晶胞常数测定、空间群测定、物相鉴定 中子衍射 中子原昂贵，连续谱，强度不受原子序数影响。 用途：晶胞常数测定、空间群测定、物相鉴定等，此外可用于晶体中的超晶格结构分析（中子与未成对电子作用产生一个附加散射效，电子自旋与结构排列关系得以响应） X射线衍射（XRD） X射线粉末衍射（第八讲），高温X射线粉末衍射（第八讲） ，单晶X射线衍射。 单晶X射线衍射 测试结果为衍射花样谱，为倒易格子结构花样，与晶体晶胞的大小和性状存在互逆关系 相关信息 晶胞和空间群的测定 缺失斑点特征决定格子类型 斑点对称特点决定对称要素种类 晶体结构的测定 晶体组成与斑点强度信息分析 电子分布、原子大小和成键 电子密度图和交叠特征分析原子大小和键型 晶体一维和二维无序特征 一维无序呈现斑点成直线状 二维无序呈现斑点成盘状 光学显微镜 样品：透光与不透光样品，最小粒径几微米（几千纳米） 显微镜类型：偏光显微镜、反光显微镜 可观测信息 晶体形貌和对称性 晶粒大小、自形程度、折射率值、多色性、吸收性、解理及解理角、双折射率、消光特征、延性、双晶特征、光性、轴性、2V角、主折射率值 所属晶族，可能晶系（消光类型和光性方位） 致密度方向 单晶品质与应力特征 物相鉴定、纯度、均相性和结构特征 晶界和位错（反光镜下通过浸蚀、染色处理） 均质体与非均质体（四次消光现象） 透射电子显微镜TEM 制样复杂（厚度200nm），当采用形貌复制制样技术时，只能观察样品的形貌特征 分辨率高（约1nm) 扫描电子显微镜SEM 制样简单（真空与镀膜） 景深大 可进行局部组成分析（点、线、面扫描） 分辨率（约10nm) 扫描电镜成分分析 光谱技术 振动光谱 红外光谱IR 拉曼谱Raman 电子能谱 穆斯堡尔谱 核磁共振谱 振动光谱 IR活性为非对称中心振动模式，振动发生对应产生偶极距变化； Raman活性涉及振动发生对应极化率的变化； 振动光谱对应固体中共价键连接或官能团，峰的位置正比于化学键的强度，反比于正负离子的质量； 可用于：指纹物相鉴定、原子环境鉴别 可见和紫外光谱 电子在最外层能级间的跃迁，其能级差落在远红外到紫外光区域； 这类光谱除了与原子结构有关外（如过渡族金属元素），还与电子在原子间的迁移（固体结构）、材料性能（光电导性）、缺陷结构（色心），前者与吸收峰和吸收带相关联，后者与吸收边相关联； 吸收带的位置是配位环境与键强相关联的； 可见和紫外光谱应用举例 玻璃结构的研究 在玻璃制备时加入具有紫外吸收峰的示综原子替代被研究的原子，进而研究该类原子玻璃中的环境和配位状况等信息； 激光材料的研究 研究红宝石中铬、钕的配位和环境与材料性质的关系。 核磁共振谱 峰的位置和强度与结构中被测元素的环境（配位数和核磁共振谱次邻近原子种类、数目等结构参数）相关联； 非零核自旋元素（Al27、Si29等）与外加强磁场的作用； 通过与标准物质的类比，即化学位移大小确定未知样品中原子的环境特征 X射线光谱1 分类：发射谱和吸收谱 发射谱：高能电子与样品的作用产生的发射谱，主要用途为成分分析和局部结构、配位数等结构信息的测定，主要手段为：X射线荧光分析XRF和电子探针微区分析； 吸收谱：连续X射线与样品的作用产生的吸收谱，主要通过吸收边分析样品的局部结构。 X射线光谱2 CuCl与CuCl2.2H2O中Cu离子K吸收边的差异显示出两种材料中Cu的价态不同，后者K轨道中的电子更难电离。 吸收边