沉淀滴定法铁铵矾指示剂分解.pptVIP

佛尔哈德法 （ Volhard 法） —铁铵矾指示剂法 铁铵钒(NH4Fe(SO4) 2·12H2O)作指示剂的银量法称为佛尔哈德法。 （本法分为直接滴定法和返滴定法） 在酸性溶液中以铁铵钒NH4Fe(SO4)2 ·12H2O为指示剂，用硫氰酸铵 NH4SCN 或 KSCN标准溶液滴定含Ag+ 的溶液。 滴定过程中首先析出AgSCN沉淀，当滴定达到等当点附近，稍过量的SCN?与Fe3+生成红色配合物，指示滴定终点。 滴定过程中首先析出AgSCN沉淀， (白色) 终点时： （稍过量) (硫氰络铁离子，红色) 先向试液中加入定量过量的AgNO3标准溶液，使X?或SCN?生成AgX或AgSCN沉淀，再加入铁铵矾指示剂，用KSCN或NH4SCN标准溶液返滴定过量的Ag+。 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物X- ：Cl -、Br-、I -、SCN- 等 SCN- FeSCN2+ X- + Ag+(过量) = AgX ? + Ag+ (剩余) AgSCN ? 1 溶液的酸度 滴定时，溶液的酸度一般控制在 0.1到1mol/L之间。 如果酸度较低，则Fe3+ 由于水解，形成颜色较深的棕色 。 如果酸度更低，则可能析出水合氧化物沉淀。 在较高酸度下，消除了许多弱酸根离子如PO43?磷酸根等的干扰，提高了测定的选择性。 1 当Fe3+的浓度较高时， 溶液呈现较深的黄色，影响终点的观察。 2 实验证明，通常保持Fe3+的浓度为0.015mol/L时，滴定误差不会超过0.1%。 2. 指示剂用量 3. 用NH4SCN直接滴定Ag+时，生成的AgSCN沉淀对Ag+有强烈吸附作用，使终点早到，结果偏低。因此，在滴定操作时，必须剧烈摇动溶液。 4. 返滴Cl?离子时，必须注意，当滴定到达化学计量点时，应避免用力振摇，以免使已生成的Fe(SCN)2+配离子红色消失。 因此终点时出现的红色随着不断摇动而逐渐消失，得不到稳定的终点，以至消耗NH4SCN标准溶液而引入较大的误差。 要避免这种情况，通常采取两种措施。 1试验中加入AgNO3后，将溶液加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤去除沉淀。 2试验中加入一定过量的AgNO3标准溶液，生成AgCl沉淀后，再加入有机试剂，如邻苯二甲酸二丁酯等，用力振摇，包裹AgCl。 适当提高指示剂的浓度以减小终点时SCN?的浓度。 因此终点时出现的红色随着不断摇动而逐渐消失，得不到稳定的终点，以至消耗NH4SCN标准溶液而引入较大的误差。 要避免这种情况，通常采取两种措施。 5. 用返滴定法测定溴化物或碘化物时，由于AgBr及AgI的溶解度均比AgSCN小，不发生上述转化，所以不必将沉淀过滤或加入有机试剂。 6. 测定碘化物时，必须先加入AgNO3，然后再加指示剂，否则 7. 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，因而干扰测定，必须预先除去 * * * * * *