化学合成法的改进对ZnO压敏电阻片复合粉体的影响.pdfVIP

中国电子学会敏感技术分会第十二届电压敏学术年会论文专刊 化学合成法的改进对ZnO压敏电阻片复合粉体的影响 王玉平“’21李盛涛“1 I：西安交通大学电力设备电气绝缘国家重点实验室 2：西安电瓷研究所 西安710077 摘要：本文通过对化学合成法进行改进以适应ZnO压敏电阻片复合添加剂制备的需要，针对 化学合成法豹不足，提出了解决技术籽晶分布包膜技术，通过控制籽晶、沉淀剂、分散剂、 PH值、化学反应进程、温度等因素，获得离子级均匀混合的ZnO压敏电阻片复合添加剂复合粉 体前驱体，为进一步获得高性能zn0压敏电阻片打下了坚实的基础。 1．引言 1．1问题的提出 自从氧化锌压敏电阻片成功应用于高压输变电行业以来”，国内外许多专家、研究人员对其 导电机理、微观结构形成机理和应用领域作了大量的专题研究工作如：非线性导电特性及其导 基)势垒模型Ⅳ’8：微观结构的形成“10】及晶粒、晶界层、尖晶石三相的作用”。”1，氧化锌压敏电阻 片的几何效应uw等等许多方面都已有定论。 应用于避雷器的氧化锌压敏电阻片的传统配方与工艺早已经相当成熟：氧化锌作为主要成 10wt％左右，这一配方是非常典型的、稳定的、成熟的。固相机械混合法制备添加剂复合粉体 与氧化锌充分混合喷雾造粒，形成良好流动性、润滑性、颗粒级配、颗粒强度的颗粒，进行成 型、烧结等，获得具有优异非欧姆特性的氧化锌压敏电阻片“”，仅能满足部分金属氧化物避雷 器(MOA)设计‘和使用的需要。 但是随着电力需求的增长，输电电压等级的提高，对输电设备的安全性和可靠性的要求越 来越高，要求优化金属氧化物避雷器设计和制造，提高运行可靠性。全封闭组合电器(GIS)应 上尽量小型化。氧化锌压敏电阻片芯体由过去的多柱串并联向单柱结构发展。也为了减小电阻 片的直径和减少电阻片的用量，使避雷器的重量减轻，应用于线路型避雷器。因此开发出新型 的高电位梯度、高能量耐受密度的氧化锌压敏电阻片是重要发展方向”1’“。 国内外众多学者、研究者从事着提高氧化锌压敏电阻片电位梯度、能量耐受密度的研究。 到了二十世纪九十年代末，国外先后出现了高梯度大容量氧化锌压敏电阻片，日本的东芝公 司、明电舍公司等都相继研制成功了新型的氧化锌氧化锌压敏电阻片”3‘…。其通流能量密度(单 位体积的能量吸收能力)比传统氧化锌压敏电阻片提高20—50％，最高1倍以上；其电位梯度提 一116— 中国电子学会敏感技术分会第十二届电压敏学术年会论文专刊 尚未突破性应用，与国外的研究进展有明显的差距。 在短时过电压发生时氧化锌压敏电阻片破坏的主要原因就是电阻片内部微观结构的不均匀 性导致电流分布不均匀，进而在压敏电阻片内部产生热应力，从而使氧化锌压敏电阻片破裂和 击穿，所以提高微观均匀性就可能提高氧化锌压敏电阻片的能量密度“”。 固相机械混合法制备的氧化锌压敏电阻片电气特性存在一定局限性，为了进一步提高氧化 锌压敏电阻片的电位梯度和通流能量密度，就要提高氧化锌压敏电阻片主要添加剂的细度，提 高微观混合均匀性。 众所周知，近年来纳米技术的发展很快，氧化物单体粉料的细度达到微米级、甚至纳米级 都是可能的，纳米级ZnO粉末是目前纳米粉体中做的最好的“8“，但多组分的均匀混合始终是材 料研究的前沿性课题。 湿化学合成法是近年来纳米技术研究中经常采用的技术之一，采用湿化学合成法首先有可 能将颗粒做细，为多组分粉体混合均匀性提高提供了基本条件，因此是众多科学家研究的目 标。 1．2国内外研究概况 沉淀包膜法”…。 胶体法利用合成粉料的各种前驱体在溶胶状态下混合均匀，固相微粒从溶胶中析出，使多 组分精确均匀混合、最终精确控制粉料的化学成分”8。 水热法根据在高温高压下，某些氢氧化物在水中的溶解度大于其对应的氧化物在水中的溶 解度，这时氢氧化物在溶入水中同时析出氧化物8”。 喷雾热分解法是前驱体溶液从喷嘴中喷出雾化成无数微小液滴，掉入高温溶解炉中，液滴 受热，液相蒸发，液滴变小，随后因过饱和而析出固相，进而热分解生成所需的固体微粒“。 制粉方法，其胶粒直径通常都在0．1mm以下。它与传统粉末冶金工艺相比，具有如下一些优点： 粉料的超纯、超细超均匀性，具有较低的烧结温度；掺杂物均匀分布等。对于制备氧化锌压敏 电阻片复合粉体的溶胶凝胶