助催化剂金属氯化物对212，4二羰基吡咯烷基乙酸乙酯还原反应的影响.pdfVIP

工业催化 2008年第16卷增刊 INDUSTluALCATALYSIs 259 助催化剂金属氯化物对2一[1一(2，4一二羰基 吡咯烷基)]乙酸乙酯还原反应的影响 王大鹏，张国成，王涛’ (北京化工大学理学院化工资源有效利用国家重点实验室，北京100029) 摘要：以NaBH。／金属氯化物作为还原体系，成功将2一[1一(2，4一二羰基吡咯烷基)]乙酸乙酯 还原，制备得到2一[1一(2一羰基一4一羟基吡咯烷基)]乙酸乙酯。研究了不同种类金属氯化物 对该还原反应的助催化作用以及金属氯化物的用量和投料方式对反应的影响。研究发现，在该还 原反应中，通过加入CaCI：等金属氯化物作为助催化剂可以显著提高反应的选择性和产品纯度。 得出了合理的还原反应条件，优化了反应工艺。 关键词：2一[1一(2，4一二羰基吡咯烷基)]乙酸乙酯；NaBH。；还原；金属氯化物；助催化剂 NaBH。作为一种高选择性、温和的亲核反应还副产物且溶剂成本较高。本文研究金属氯化物作为 原剂，可以还原醛、酮等含羰基的化合物。当配以一 助催化剂，与NaBH。一MeOH形成还原体系，对反应 定的助催化剂时，可以加强其反应的选择性及活性， 的选择性和收率的影响，同时详细地研究加料比例、 能够还原羧酸及其衍生物，如硼氢化纳与碘组成的 加料方式及金属氯化物种类对反应的影响。 JV 还原体系是还原羧酸的优良试剂。Bhaskar 1 实验部分 等LlJ研究了通常的一元酸、仅、13不饱和酸、羧酸酯 1．1试剂及仪器 以及二元酸与NaBH。一12体系的还原反应。Mandal B 反应原料2一[1一(2，4一二羰基吡咯烷基)] S等口1研究发现，在(O一5)℃，NaBH4一MeOH 体系很容易还原d位带有N一烷基一N一酯酰基 乙酸乙酯为自制(质量分数大于95％)，其他试剂均 为分析纯或化学纯，使用前均未经提纯处理。Jasco (或者硫酰基)官能团的酯，收率达74％一98％。严 世强等∞1用NaBH。一CaCl：体系在THF一甲苯混合 nllnx250 氨基柱(4．6 mm)。 溶剂中，于(95—100)℃反应，能够将某些羧酸还原 1．2 2一[1一(2一翔趣塞-4一脚比畦燧)]Z礓睦Z趸稿f|．拾成 为相应的醇。FujiiH等H1研究发现，NaBH。一 mL甲 方法1：将一定量的金属氯化物溶于30 CaCl”ZnCl2和MnCl：体系对还原B位羰基酸酯有 着高选择性和高产率。t 醇，待金属氯化物全溶，加入4．7g(约0．025m01) 2I[1一(2一羰基一4一羟基吡咯烷基)]乙酸2一[1一(2，4一二羰基吡咯烷基)]乙酸乙酯，全部 乙酯是吡咯烷酮类促智药的重要中间体，其制备均 溶解后，将整个体系置于冰盐浴，温度降到0℃左 右，开始慢慢加入NaBH。固体，保持温度不高于 由原料2一[1一(2，4二二羰基吡咯烷基)]乙酸乙 酯经还原反应制备而得，而在2一[1一(2，4一二羰3℃，通过薄层色谱监测反应原料全部转化完全后， 基吡咯烷基)]乙酸乙酯分子中存在的酮羰基、酯基 停止反应。用10％的