催化基础方法讲稿.pptVIP

2.7 热分析的技术实现 样品因素 测试条件 仪器参数 商品机型 样品粒度的影响 Co3(OH)2(SO4)2.2H2O分解-TGA 粒度增大引起分解温度滞后 样品用量的影响 Ca C2O4.2H2O分解-TGA 样品量增大引起分解温度滞后 升温速率引起的温度滞后 高岭土分解-DTA 反应产物气体平衡抑制分解 白云石CaMg(CO3)2分解-DTA 产物扩散条件对进程的影响 CdHPO4.4H2O分解-TGA 其它如：装填、吹扫，浮力等 坩埚 热电偶 热电偶线性响应范围 热电偶-样品接触形式 热电偶测温位置 坩埚材质 陶瓷 贵金属 坩埚形状 开放型 半开放型 Netzsch TG 209 F1 Iris Netzsch TG 209 F1 Iris ASC Netzsch STA 449 C PE Pyris 1 TGA Mettler-Toledo TGA Netzsch DSC 404 Pegasus Netzsch DSC 200 Phox PE Pyris 6 DSC 联用技术 STA-QMS TA-FTIR 脉冲热分析（PTA) 表面吸附位 性质的判断 恒温NH3脉冲 表面氧化还 原性质判断 PdO表面 CH4-O2交叉脉冲 2.8 程序升温技术在催化研究中的应用 催化剂制备 催化剂活性测试 催化反应动力学 催化活性相的表征 活性组分与载体的相互作用 催化反应活性变化的机理研究 IrCl3/Al2O3在氢气气氛下的还原活化，制备高金属分散度的甲烷部分氧化催化剂Ir/Al2O3 NiO/ Al2O3不同焙烧温度后，在氢气气氛下的热失重曲线，由此可选择焙烧最佳温度 ZrO2前体的表面烷氧化对复氧化物晶化过程的影响 LnO1.5-ZrO2沉淀前体 的热分解过程 表面烷氧化处理 calcination Preparation 单斜ZrO2表面的PdO通过一维附生的形式维持了高分散，并形成有利于甲烷活化的表面本征部分还原位，两者的结合有效地促进了催化剂的甲烷起燃活性 在锌系催化剂作用下的煤 加氢制烃的DTA曲线，从 放热峰的峰值温度可比较 出催化剂的活性次序为： ZnCl2ZnOZnS PdO/ZrO2甲烷燃烧活性的热振荡 ?活性振荡幅度 由原来四方型载体上的70%下降到10%以下；对于高负载样品，无明显震荡。 ?单斜相载体上的PdO物种的高温再氧化能力强，能在降温过程快速恢复。 甲烷转化率测试数据 的二元线形回归 LnO1.5-ZrO2甲烷催化燃烧动力学的线性回归分析 甲烷转化率测试数据 的非线形回归 LnO1.5-ZrO2甲烷催化燃烧动力学模型的非线性回归 分步吸附的串联反应模型 吊篮提升式流通态 热重分析装置测试 苯乙醇脱水制苯乙 烯结焦动力学 由Voohries经验式表达，结焦量c=kctn 由Arrhenius关系，可知结焦速率常数 kc = A exp(-Ea/RT)， 取对数后，由 ln kc与1/T关系可得活化能Ea 丝光沸石表面酸性位的表征 表面酸性对PdO组分分散的影响 单斜型ZrO2载体无表面酸性位；四方载体的表面酸性位随钯组份引入被逐渐取代，取代从弱酸位开始，表面不均一性最终导致活性组份分布均匀性破坏 NH3-TPD 未经有机酸浸渍，界限分明的蛋壳型 柠檬酸浸渍，均匀型 马来酸浸渍，扩散至中心的蛋壳型 酸修饰载体上Pd组分的径向分布 650oC预脱附处理 CH4-TPR Reactivity sequence: epitaxy amorphous interacted Mg修饰Al2O3上PdO物种的甲烷氧化活性比较 O2-TPD CH4-TPR PdO/ZrO2的程序升温反应性质 t m m t cir-DTG PdO/ZrO2催化剂的抗热振荡性 PdO在循环热处理反应后分散度的变化 m t 碳催化剂催化氯化氰气相 聚合的失活的DTA分析， 说明在使用后的催化剂表 面，出现一个吸热过程， 经过分析，该吸热过程来 自反应副产物的分解，从 而推测，该副产物沉积将 导致催化剂活性表面丧失， 而经过高温吹扫活化后， 催化剂功能恢复 低温甲烷预处理PdO表面的H2-TPSR （反应中间物种的捕获） 离子源 离子源：将中性的固体或气态分子电离，形成可 进行质量分析的带电粒子的部件 离子源的要求： *样品蒸发时无分馏现象 *离化率高，且稳定 *各组分电离效率相等 *离子传输比例稳定 *离子束在狭缝上的投影稳定 常用离子源类型： *电子轰击 *表面电离 *化学电离 *激光幅照 *锎252等离子解吸 离子源 电子轰击离化过程示意图 离子源 表面电离离化过程示意图 高逸出功金属加热低逸出功样品（Re, W, Ta) 化学电离离化过程示意图 常用反应气