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* §2-6 能量均分定理 理想气体的内能 分子的无规则热运动:分子作为质点,仅考虑分子的平动; 实际上,一般分子具有:平动、转动、原子振动; 现讨论分子热运动的能量所遵循的统计规律; 内能 1.自由度 在力学中,自由度是指决定一个物体的空间位置所需要的独立坐标数. 所谓独立坐标数是指描写物体位置所需的最少的坐标数。 自由度是描述物体运动自由程度的物理量。 (一).能量按自由度均分原理 轮船在海平面上行驶,要描写轮船的位置至少需要两维坐标,则自由度为 2。 飞机在天空中飞翔,要描写飞机的空间位置至少需要三维坐标,则自由度为 3。 但对于火车在轨道上行驶时自由度是多少呢?自由度是 1,由于受到轨道限制有一维坐标不独立。 例如: 物体沿一维直线运动,最少只需一个坐标,则自由度数为1 自由运动的刚体有:三个平动自由度,三个转动自由度,共6个自由度. 一个质点在空间自由运动需要三个独立坐标(x,y,z)才能确定其位置,因此质点具有三个自由度。 若一个质点被限制在曲面或平面上运动,则只需两个独立坐标,自由度数为2; 若质点被限制在直线或曲线上运动,则 只有一个自由度; 一个刚体的空间运动可以分解为质心平动和绕通过质心轴的转动。 刚体位置的确定: ①. 质心位置的确定(x,y,z); ②. 转轴的方位的确定(两个独立的方位角?,?或?); ③. 旋转角?的确定; 2、理想气体分子自由度 理想气体刚性分子的自由度为:分子的平动、转动自由度之和。(刚性:组成分子的原子之间无相对位置变化) 气体分子的自由度依分子的结构不同而不同。 1.单原子分子气体 例如:He、Ne、Ar。其模型可用一个质点来代替。 平动自由度 转动自由度 总自由度 2.双原子分子气体 例如:氢气(H2)、氧气(O2)等为双原子分子气体。其模型可用两个刚性质点模型来代替。 平动自由度 转动自由度 总自由度 3.多原子分子气体 例如:氨气(NH3)、水蒸气(H2O)、甲烷(CH4)等为多原子分子气体。其模型可用多个刚性质点来代替。 平动自由度 转动自由度 总自由度 实际上,双原子分子和多原子分子都是非刚性的,分子内原子的相对位置会发生变化,存在振动自由度。 双原子分子有一个振动自由度; 多原子分子(设原子数为n)最多可以有3n个自由度,其中3个是平动、3个是转动,其余的3n-6个都是振动自由度。 理想气体分子的自由度为分子的平动、转动和振动自由度之和。 3、能量按自由度均分定理 如果气体分子具有i个自由度,则每个分子的总平均动能为: 等概率假设:在热运动中,任何一种运动形式都不会比另一种运动更占优势,(平动、转动、振动)各种运动形式机会均等。 在温度为T的热平衡系统,物质(气体、液体和固体)中分子的每一个自由度都具有相同的平均动能,且等于kT/2。这就是能量按自由度均分定理,简称能量均分定理。 推广之,气体分子有t个平动自由度、r个转动自由度、s个振动自由度,则分子的平动、转动、振动动能分别为: 气体分子的平均总动能为: 注意:本章中把气体分子都视为刚性分子来处理,忽略其振动。 单原子分子气体(i=3) 双原子分子气体(i=5) 多原子分子气体(i=6) 只和温度有关 平动动能 转动动能 使平动动能与转动动能达到相同,即每个自由度上也平均分配了kT/2能量。 由于分子的激烈碰撞(几亿次/秒),使平动动能与转动动能不断转换, 能量均分定理的说明: 1)该定理是统计规律,只适用于大量分子组成的系统。 2)微观上是由于大量分子无规则碰撞的结果。 (二)、理想气体的内能 1. 实际气体的内能 内能——气体中所有分子各自由度的动能(平动、转动、振动)与分子内部原子间的相互作用势能(振动势能),还包含分子间的相互作用势能。 2. 理想气体的内能 由理想气体的微观模型可知,理想气体分子间没有相互作用势能,故其内能为所有理想气体分子的总平均动能和分子内部势能之和。 3. 常温下,理想气体刚性分子的自由度为i=t+r,忽略了分子内部的振动动能和势能,则每个分子的平均总能量为平动动能和转动动能之和: 气体内能:所有气体分子的动能和势能的总和。 1).一个分子的内能为: 3). m 千克气体的内能: 对于一定量的理想气体,它的内能只是温度的函数, 而且与热力学温度成正比。 单原子分子气体: 刚性双原子分子气体: 刚性多原子分子气体: 当温度变化?T时 当温度变化dT时 2).1 mol气体分子的内能为: 说明: 理想气体的内能E 为状态量 对一定质量的理想气体,内能由自由度和热力学温度共同决定。 如果分子的自由度在状态变化过程中保持不变,则内能只与温度有关。 由于温度是状态量,所
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