有机合成化学王玉炉第三版第5章.ppt

5.6 有机硅试剂 5.6.2 芳基硅烷 2．芳基硅烷的亲电取代反应 主讲人：刘环宇 5.6 有机硅试剂 5.6.3 乙烯基硅烷 1．乙烯基硅烷的制备 1）由末端炔烃制备 主讲人：刘环宇 5.6 有机硅试剂 5.6.3 乙烯基硅烷 1．乙烯基硅烷的制备 2）由炔基硅烷制备 主讲人：刘环宇 5.6 有机硅试剂 5.6.3 乙烯基硅烷 1．乙烯基硅烷的制备 3）由炔基锂制备 主讲人：刘环宇 5.6 有机硅试剂 5.6.3 乙烯基硅烷 2．乙烯基硅烷的反应 1）亲电取代反应 主讲人：刘环宇 5.6 有机硅试剂 5.6.3 乙烯基硅烷 2．乙烯基硅烷的反应 1）亲电取代反应 主讲人：刘环宇 5.6 有机硅试剂 5.6.3 乙烯基硅烷 2．乙烯基硅烷的反应 2）加成反应 主讲人：刘环宇 5.6 有机硅试剂 5.6.3 乙烯基硅烷 2．乙烯基硅烷的反应 3）环加成反应 主讲人：刘环宇 5.6 有机硅试剂 5.6.3 乙烯基硅烷 2．乙烯基硅烷的反应 4）氧化反应 主讲人：刘环宇 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 1．烯醇硅醚的制备 1）由硅烷基酮制备 主讲人：刘环宇 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 1．烯醇硅醚的制备 2）由氢化硅烷与酮反应制备 主讲人：刘环宇 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 1．烯醇硅醚的制备 3）由烯丙醇制备 主讲人：刘环宇 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 2．烯醇硅醚的反应 1）α-位的烃化反应 主讲人：刘环宇 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 2．烯醇硅醚的反应 2）α-位的卤化反应 主讲人：刘环宇 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 2．烯醇硅醚的反应 3）α-位的硝化和亚硝化反应 主讲人：刘环宇 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 2．烯醇硅醚的反应 4）酯化反应 主讲人：刘环宇 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 2．烯醇硅醚的反应 5）羟醛缩合反应 Mukailyama反应 主讲人：刘环宇 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 2．烯醇硅醚的反应 6）Michael反应 主讲人：刘环宇 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 2．烯醇硅醚的反应 7）氧化反应 主讲人：刘环宇 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 2．烯醇硅醚的反应 8）[2+2]环加成反应 主讲人：刘环宇 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 2．烯醇硅醚的反应 9）[4+2]环加成反应 主讲人：刘环宇 5.4 膦叶立德 5.4.2 膦叶立德的反应 与羰基化合物的反应机理 主讲人：刘环宇 5.4 膦叶立德 5.4.2 膦叶立德的反应 Witting试剂价格比较昂贵，一种改进的方法是用价格便宜的亚磷酸酯(RO)3P代替PPh3。亚磷酸酯与卤代烃反应，经阿尔布佐夫(Arbuzov)重排生成烷基膦酸酯，烷基膦酸酯在强碱存在下，与羰基化合物反应，高产率地生成烯烃及磷酸根，该方法又称为沃兹沃斯(Wadswosrth)合成法。 PO反应，或称Wtting-Horner-Wadswosrth反应 主讲人：刘环宇 5.4 膦叶立德 5.4.2 膦叶立德的反应 Witting试剂价格比较昂贵，一种改进的方法是用价格便宜的亚磷酸酯(RO)3P代替PPh3。亚磷酸酯与卤代烃反应，经阿尔布佐夫(Arbuzov)重排生成烷基膦酸酯，烷基膦酸酯在强碱存在下，与羰基化合物反应，高产率地生成烯烃及磷酸根，该方法又称为沃兹沃斯(Wadswosrth)合成法。 PO反应，或称Wtting-Horner-Wadswosrth反应 主讲人：刘环宇 5.4 膦叶立德 5.4.2 膦叶立德的反应 主讲人：刘环宇 5.4 膦叶立德 5.4.2 膦叶立德的反应 2．酰化反应 主讲人：刘环宇 5.4 膦叶立德 5.4.2 膦叶立德的反应 2．酰化反应 主讲人：刘环宇 5.4 膦叶立德 5.4.2 膦叶立德的反应 3．偶联反应 主讲人：刘环宇 5.5 有机硼试剂 5.5.1 硼氢化反应 烃基硼烷是由硼烷BH3(通常以气态二聚体二硼烷B2H6存在)对烯烃或炔烃的加成得到的，这个反应叫硼氢化反应。 主讲人：刘环宇 5.5 有机硼试剂 5.5.1 硼氢化反应 该反应几乎在任何情况下室温就能迅速地进行，只有对位阻特别大的烯烃才不反应。对单取代或双取代的乙烯加成时，生成三烷基硼化物；对于三取代的烯烃通常只生成二烷基硼化物；四取代的乙烯只形成一烷基硼化物。 主讲人：刘环宇 5.5 有机硼试剂 5.5.1 硼氢化反应 硼烷对不对称烯烃的加成，硼原子可以加到双键的任何一个碳原子上，生成两