有机的知识重点笔记06.docVIP

南昌大学知识重点首页 授课教师 XX 课程名称 有机化学 课次编号 N o:6 授课日期 2008.3.17 授课年级 2008本科生 授课方式 讲 授 授课内容 第三章 环烃（2） 学 时 数 2 1、熟练掌握芳香烃化合物的化学性质 2、熟悉苯的结构 3、理解亲电取代反应的历程 1、 芳香烃的分类与命名 2、 苯的结构 3、 苯的同系物命名及其异构现象 4、 苯及其同系物的化学性质（重点） 5、 苯环上亲电取代反应的历程（难点） 书后练习 南昌大学知识重点 教 学 内 容 备 注 第二节 芳香烃 概述：是芳香族化合物的母体。芳香族化合物包括具有苯环结构(苯型)或不具苯环结构(非苯型)但有芳香性的一类化合物。 一、分类：按照结构中所含苯环数目和连接方式分类 1. 单环芳香烃：分子中只含有一个苯环 2．多环芳香烃: 含有两个或两个以上的苯环，根据苯环的连接方式不同，又可分为三类. ①多苯代脂烃：可看作是脂肪烃中两个或两个以上氢原子被苯基取代的化合物 ②联苯和联多苯：分子中两个或两个以上的苯环直接互相连接。 ③稠环芳香烃: 苯环通过共用相邻的碳原子相互稠合而成。 二、苯的结构 1、 苯的构造式：苯的性质与不饱和烃大有区别，苯的这种特殊性质来自苯的特殊结构。 2、 凯库勒 (Kekule) 首先提出了苯的环状结构（1865）。 ① 凯库勒环状构造式在一定程度上反映了客观事实，如苯在一定条件下，催化加氢生成环己烷，这说明了苯分子的六个碳原子结合成环状结构。 ② 不能解释苯分子中含有三个双键，为什么不出现与烯烃相类似的加成反应。另外，苯的邻位二元取代物只有一种，而凯库勒的构造式却能有两种。 3、 现代理论： ① C-sp2杂化； ②π电子云成两个轮胎状，均匀分布在苯环平面的上下两侧。③ 分子中的碳-碳键长完全平均化。 4．共振论解释：苯是 (Ⅰ) 和 (Ⅱ) 的共振杂化体，由于(Ⅰ) 与 (Ⅱ) 等同，它们的稳定性完全一样，对杂化体的贡献也是一样的。 ◆ 在共振论和凯库勒结构之间有着重要的区别。两个凯库勒结构都是真实的，但由一个形式能迅速变成另一个形式； 共振论则认为，两个凯库勒结构均为假设的，都只是共振结构，苯的真正结构是它们的共振杂化体，而不是一个混合物。 三、苯的同系物命名及其异构现象 1、 苯的同系物是指苯分子中的氢原子被烃基取代的衍生物。 2、 若侧链为不饱和烃基(如烯基或炔基)，命名时以不饱和烃为母体命名，苯环(苯基)作为取代基。 3、 苯环上有两个取代基时，则有三种位置异构体。两个取代基的相对位置，用邻(ortho,o)、间(meta，m)和对(para，p)或数字表示。 4、 当苯环上有三个或三个以上取代基时，它们的位置用数字表示。 南昌大学知识重点 教 学 内 容 备 注 5、 芳香烃分子中的一个氢原子被去掉后，所余下的原子团称为芳基，常用Ar 四、苯及其同系物的化学性质 由于苯及其同系物分子中都含有苯环结构，故它们的化学性质与饱和烃及不饱和烃有明显的不同。它们具有独特的 “芳香性”，即在通常清况下，易起取代而难起加成和氧化反应。 1. 卤代反应 在同样的催化剂存在时，苯的同系物与卤素的反应比苯容易。一烷基苯与卤素反应，主要是卤素取代烷基的邻位或对位上的氢原子。 2. 硝化反应(nitration) ① 苯的同系物发生硝化反应时比苯要容易。 ② 2，4，6-三诮基甲苯 (TNT)，它是一种重要的炸药。 3．磺化反应(sulfonation) 　① 甲苯与浓硫酸在常温下即可以发生磺化反应，主要产物是邻及对甲苯磺酸。如在1OO～12O0C时反应，则对甲苯磺酸为主要产物。 ②磺酸是有机强酸，易溶于水，其酸性可与无机强酸相比。 4．烷基化反应 ① 苯在路易斯酸如无水氯化铝、无水氯化铁、无水氯化锌等的存在下，可与卤代烷反应，苯环上的氢原子被烷基取代，生成苯的同系物。 ② 在有机化合物分子中引入烷基的反应叫做烷基化反应 (alkylation)。 ③ 苯的同系物进行烷基化反应比苯容易。 5．酰化反应(acylation) ① 在无水氯化铝等路易斯酸存在下，苯与酰卤或酸酐反应，苯环上的氢被酰基取代。 ② 苯及其同系物的酰化及烷基化都叫做傅-克反应 (Friedel-Crafts reaction)。 ③ 硝基苯及苯磺酸很难进行傅-克反应。 ④ 苯的同系物比苯容易酰化，酰基取代在烷基的邻位或对位。 6．氧化反应 ① 苯环本身很稳定，在一般情况下难以氧化。 ② 苯的同系物则能与一些氧化剂 (如重铬酸钾的酸性溶液、高锰酸钾溶液、稀硝酸等)反应。这时，苯环的侧链被氧化。 ③ 只要侧链上有α-H，不论侧链烷基长短如何，都被氧化