物理化学11章2016唐颐讲解.pptx

2005年6月22日 复旦大学化学系 物理化学第十一章 2016年修订 唐颐 2017-4-9 物理化学II 2 第十一章 热力学第一定律和热化学 §1 热力学基本概念和第一定律 §2 功的计算和可逆过程 §3 焓和热容 §4 理想气体的热力学过程 §5 理想气体的卡诺循环 §6 焦耳-汤姆逊效应 §7 化学反应的热效应 §8 几种重要的焓变计算 2005年6月22日 复旦大学化学系 §11?0 热力学研究内容和特点 第十一章 热力学第一定律和热化学 ㈠ 什么是热力学？ 研究物质状态变化与其热-功-能关系的科学 ㈡ 研究的主要问题： 物质化学和物理运动中能量转化和平衡 运动变化的方向和限度 ㈢ 热力学的意义： 第一次给出了“运动方向”概念 无序化趋向：墨水扩散（经典热力学，熵增） 有序化趋向：自组织和生命体（现代热力学，开放体系） 方向的判断，到什么程度？控制的物理量是什么？ 语文书课文一则：壶盖为什么会动？ 瓦特是二百多年前英国的科学家。　　他小时候，有一天看见奶奶在做饭。炉子上有一壶水开了。开水在壶里翻滚，壶盖不住地上下跳动，啪啪地响。瓦特很奇怪地问：“奶奶，壶盖为什么会跳动？”　　奶奶说：“水开了，壶盖就会跳动。”　　瓦特又问：“为什么水开了，壶盖就会跳动呢？”　　奶奶回答不上来。　　从这以后，只要炉子上烧开水，瓦特就坐在炉子旁边仔细地观察。他看见水开了，壶里的水蒸气直往上冒，把壶盖顶得一跳一跳的啪啪响。他想，一壶水发出的水蒸气，能够推动一个壶盖，更多的开水发出的水蒸气，不是可以推动更重的东西吗？　　瓦特长大以后，还是不断地研究这个问题。他吸取了前人的经验，经过一次又一次试验，终于发明了蒸汽机。 4 詹姆斯·瓦特与蒸汽机 蒸汽机：启动工业革命 理论基础：热力学诞生 气缸 5 化学热力学体系－核心内容 四大经验总结定律 热力学第零定律：两个物体同时与第三个物体达到热平衡，这两个物体也处于热平衡 热力学第一定律：能量守衡 热力学第二定律：孤立体系的熵不可能减少 热力学第三定律：绝对零度不可能达到 6 热平衡：体系各部分温度相等 热力学第零定律：当两个物体 A 和 C分别与第三个物体 B 达到热平衡时，则 A、C两物体间必达到热平衡（R.W. Fowler） 温度测量的理论基础 B =温度计 7 化学热力学简介－从实践中来 古希腊时期对热本质的争论(粗略、模糊) 1824年(192年前)：Carnot提出著名的卡诺定理，结论正确，但却引用了错误的“热质论” 卡诺霍乱病去世仅36岁，遗物按规定付之一炬，其弟弟将他小部分手稿保留下来 8 化学热力学简介－实践的总结 1842年(174年前)：Mayer首先提出普遍“力”(即现在所谓的能量) 的转化和守恒的概念，并计算出热功当量 但当时发表的观点 (科学杰作) 当时未受到重视 9 化学热力学简介－实践的总结 1840~1880年 (176~136年前)：Joule用各种机械生热法，进行400多次热功当量测定（热与功同为能量传递形态） 热力学第一定律得以公认 ——能量守恒定律 T. P. Joule 10 化学热力学简介－实践的总结 1850年(166年前)：Clausius 提出热力学第二定律“不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起其他变化” 1851年(165年前)：Kelvin提出“不可能从单一热源取热使之完全变为有用的功而不引起其他变化” 热力学第二定律的经典表述形式 11 化学热力学简介－实践的总结 1876年Gibbs发表了奠定化学热力学经典之作《论非均相物体的平衡》，提出吉布斯自由能、化学势等概念，用几个热力学函数来描述系统状态，阐明了化学平衡、相平衡、表面吸附等现象的本质 化学史最重要论文之一 Josiah Willard Gibbs (1839/2/1—1903/4/28) 12 化学热力学简介－实践的总结 1906年(110年前)：Nernst 提出热力学第三定律，即 “绝对温度的零点是不可能达到的” 1911年(105年前)：Planck 提出较明确表述：“与任何等温可逆过程相联系的熵变，随着温度的趋近于零而趋近于零”(第三定律表述式) 13 化学热力学简介 －热力学的现在与将来 19世纪：开始研究热导扩散和电导等现象，但仅限于近似平衡的非平衡状态和过程研究 20世纪60年代：开始对远离平衡的非平衡状态和过程研究，热力学理论取得重大进展 2005年6月22日 复旦大学化学系 tangyi 传统热力学特点： 宏观方法研究宏观性质 1）不研究内部结构 2）不涉及反应速率和机理 3）只研究大