第二章_钙钛矿结构及相关功能解说.ppt

从晶体结构看，贵金属离子占据B位后，有利于离子的定域化分散，提高其抗高温烧结能力。由于贵金属的价态通常低于ABO3中B位元素的正常价态，在晶体场的作用下，贵金属离子有较多的机会处于高氧化态，或者使晶体中产生较多的氧空位。一种公认的看法是，在钙钛矿型氧化物中，氧离子的迁移是通过氧空位进行的，氧空位的增加有利于氧化反应催化剂活性的提高。 Tanaka等对LaFe0.57Co0.38Pd0.05O3进行了XPS和XAFS分析。结果表明：在氧化气氛下，Pd以固溶体的形式存在于钙钛矿型晶格中，其结合能比PdO中的Pd还要高。在还原气氛下，Pd形成了合金，并以细小颗粒状态分散在表面。随着氧化气氛和还原气氛的交替变换，Pd的这两种存在形式也周而复始地变化着。Nishihata等也发现了类似的现象，随着氧化气氛和还原气氛的交替进行，Pd原子可逆地进入和逸出钙钛矿晶格，这种运动限制了Pd合金颗粒的长大，使得催化剂LaFe0.57Co0.38Pd0.05O3长期保持较高的催化活性。 研究了负载有0.1wt%Pt的La0.5Ce0.5MnO3催化剂用于NO+H2+O2的反应。 Costa et al. J. Catal., 2001, 197:350-364 Reaction conditions: H=1.0%, NO=0.25%, W=0.15g He H et al. Appl. Catal B-Environ., 2001, 33: 65-80 将Pd引入到La1-xSrxCo0.8Bi0.2O3晶格中，研究了La1-xSrxMO3 (x=0～0.8, M=Co0.77Bi0.20Pd0.03)一系列钙钛矿型氧化物的TWC催化性能。 Temperature (℃) Temperature (℃) Temperature (℃) Three way catalytic performance of La1-xSrxMO3 (■) x=0;(●) x=0.2;(◆) x=0.4; (○) x=0.6;(▲) x=0.8 at λ=1.00 and SV=60 000h-1 Catalytic activity for C3H8 oxidation as function of coefficient x 考察了Co系类钙钛矿La2-xSrxCoO4±λ对CO和C3H8的氧化反应活性。 杨小毛等 . 化工学报, 2004, 55(1): 1799-1803 利用凝胶-微晶法制备了SrTiO3的纳米粉末，并利用该粉末对苯酚进行降解以检验其光催化性能. Ahuja S et al. J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 1996, 97: 99-107 Physica1 characteristics of SrTiO3 powders prepared through gel to crystallite conversion 2. 光催化反应 Kinetics of phenol degradation (all curve on UV irradiation; C0=2mM; PH≈6.5): ○, phenol;●, phenol and H2O2;△, phenol and NaClO3; ▲, phenol and SrTiO3; □, phenol and SrTiO3(SA-5) and 250mM NaClO3；■, phenol and SrTiO3(SA-5) and 250mM H2O2；×, CO2 evolution corresponding to □; ＋, CO2 evolution corresponding to ■. H2O2具有消除电子的能力，防止光生电子和空穴复合 对钽酸盐系列的LiTaO3, NaTaO3, KTaO3的光催化活性进行了研究. Hideki Kato et al. Catal. Today, 2003, 78: 561-569 As the Ta-O-Ta angle is close to 1800, band gap becomes smaller. 现状及展望 在催化氧化活性方面,其促进完全燃烧的速度还比不上铂,在多数情况下易被硫化物中毒,这就阻碍了它的应用。 制备及使用过程中各组份的相互作用、作用机理以及它们与钙钛矿及类钙钛矿金属氧化物的性能之间的关系等均有待进一步研究。 钙钛矿及类钙钛矿金属氧化物很有希望代替铂,尤其在环保、能源等诸多方面具有巨大应用潜力。我国贵金属资源较为缺乏, 稀土资源丰富, 过渡金属资源也不少, 开发此种金属氧化物催化剂具有更大的实际意义