第七章波谱解说.pptVIP

第七章 有机波谱分析 第一节 化合物不饱和度的计算公式 第二节 紫外光谱 第三节 红外光谱 第四节 核磁共振 第五节 质谱 （c）介绍几种难以识别的化学位移不等价质子 *1 与不对称碳原子相连的CH2上的两个质子是非对映异位的， 因此是化学不等价的。 Ha与Hb是化学不等价的。 *2 双键碳上的情况分析 CH3 CH3 Ha Hb CH3 C2H5 Ha Ha Ha Ha Ha Ha Hb Hb Hb Hb Hb Hb C2H5 O CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 Ha Hb不等价 Ha Hb等价 Ha Hb等价 Ha Hb等价 Ha Hb不等价 Ha Hb不等价 与温度有关， 温度高，Ha Hb等价 温度低，Ha Hb不等价 *3 环己烷的情况分析 某些条件下十二个氢表现为一组峰， 某些条件下十二个氢表现为两组峰。 特点3 羟基上的氢如与重水中的D发生交换，则它的共振信号消失。 特点2 羟基上氢的吸收峰呈宽峰(馒头峰)。 特点1 乙醇的浓度对CH3-、-CH2-的化学位移影响不大，而对羟基氢的化学位移影响很大，随着乙醇浓度的升高，羟基氢的共振信号向低场移动。（氢键的作用） *4 乙醇核磁共振谱的特点 3 积分曲线和峰面积 在核磁共振谱中，共振峰下面的面积与产生峰的质子数成正比，因此，峰面积比即为不同类型质子数目的相对比值。（计算机会自动完成此项工作，将各组峰的质子数目直接显示在图谱中） 1H NMR的图谱分析 1 标识杂质峰，最主要的杂质峰是溶剂峰。 2 根据积分曲线计算各组峰的相应质子数（现在的图谱上已 标出）。 3 根据峰的化学位移确定它们的归属。 4 根据峰的形状和偶合常数确定基团之间的互相关系。 5 采用重水交换的方法识别-OH、-NH2、-COOH上的活泼氢。 6 综合各种分析，推断分子的结构并对结论进行核对。 实 例 例1 C3H6O2 IR 3000cm-1 1700cm-1 ?=1 NMR 11.3 (单峰 1H) 2.3 (四重峰 2H) 1.2 (三重峰 3H) CH3CH2COOH 例2 C7H8O IR 3300，3010，1500，1600，730，690cm-1 ?=4 NMR 7.2 (多重峰 5H) 4.5 (单峰 2H) 3.7 (宽峰 1H) C6H5-CH2-OH 第五节 质谱(MS) 基本原理： 使待测的样品分子气化，用具有一定能量的电子束 （或具有一定能量的快速原子）轰击气态分子，使气 态分子失去一个电子而成为带正电的分子离子。分子 离子还可能断裂成各种碎片离子，所有的正离子在电 场和磁场的综合作用下按质荷比（m/z）大小依次排列 而得到谱图。 使气态分子转化为正离子的方法： EI源 FAB源 二 质谱图的组成 质谱图由横坐标、纵坐标和棒线组成。 横坐标标明离子质荷比（m/z）的数值。 纵坐标标明各峰的相对强度。 棒线代表质荷比的离子。 三 离子的主要类型、形成及其应用 1 分子离子和分子离子峰 分子离子峰的特点： 1 分子离子峰一定是奇电子离子。 2 分子离子峰的质量数要符合氮规则。 分子离子峰的应用： 分子离子峰的质荷比就是化合物的相对分子质量， 所以，用质谱法可测分子量。 分子被电子束轰击失去一个电子形成的离子称为分子离子。分子离子用M+?表示。 在质谱图上，与分子离子相对应的峰为分子离子峰。 2 同位素离子和同位素离子峰 同位素离子峰的特点： 1） 同位素一般比常见元素重，其峰都出现在相应一般峰 的右侧附近。一定是奇电子离子。 2） 同位素峰的强度与同位素的丰度是相当的。 3） 分子离子峰与相应的同位素离子峰的强度可用二项式 (A+B)n的展开式来推算. 含有同位素的离子称为同位素离子。 在质谱图上，与同位素离子相对应的峰称为同位素离子峰。 同位素离子峰的应用： 1）