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化学反应的方向
学习目标
理解熵及熵变的意义
能用焓变和熵变说明化学反应进行的方向。
知识梳理
焓变______(是,不是)决定反应能否自发进行的唯一因素。
熵,符号为____,单位______,是描述_____________的物理量,熵值越大,___________。
在同一条件下,不同的物质熵值______,同一物质S(g)___S(l) ____ S(s) (<>=ΔH ΔS ΔH—TΔS 反应的自发性 例 1 — + 2H2O2(g)→2H2O(g)+O2(g) 2[来 + —m] 2CO(g)→2C(s)+O2(g) 3 + + 在低温
在高温 CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g) 4[ — — 在低温
在高温 HCl(g)+NH3(g)→NH4Cl(s)
当ΔH,ΔS符号相同时,反应方向与温度T______(有关,无关)
当ΔH,ΔS符号相反时,反应方向与温度T______(有关,无关)
学习导航
1.方法导引
(1)通过计算或分析能确定ΔH –TΔS的符号,进而确定反应自发进行的方向是本节的重点。
(2)熵是体系微观粒子混乱程度的量度。体系混乱度越大,其熵值越大。一般情况下气态物质的熵大于液态物质的熵,液态物质的熵大于固态物质的熵;相同物态的不同物质,摩尔质量越大,或结构越复杂,熵值越大。
(3)对某化学反应,其熵变ΔS为反应产物总熵与反应物总熵之差。在化学反应过程中,如果从固态物质或液态物质生成气态物质,体系的混乱度增大;如果从少数的气态物质生成多数的气态物质,体系的混乱度也变大。这时体系的熵值将增加。根据这些现象可以判断出过程的ΔS>ΔH -TΔS 的符号可判断恒温恒压条件下反应的方向:ΔH -TΔS<ΔH –TΔS = 0时,反应达到平衡状态;ΔH–TΔS> 。化学反应体系的焓变减少(ΔH<ΔS>※(5)在一定温度范围内,反应或过程的ΔH(T)≈ΔH(298K), ΔS(T)≈ΔS(298K),式中温度T既可以是298K,也可以不是298K,这是由于当温度在一定范围改变时,反应的ΔH =ΔfH(反应产物)–ΔfH(反应物)。尽管反应物与生成物的ΔfH,S均相应改变,但它们相加减的最终结果仍基本保持不变。
2.例题解析
例1.分析下列反应自发进行的温度条件。
(1)2N2(g) + O2(g) → 2 N2O(g);ΔH = 163 kJ. mol—1
(2)Ag (s) + Cl2( g ) → AgCl ( s);ΔH = - 127 kJ. mol—1
(3)HgO(s)→ Hg ( l ) + O2( g );ΔH = 91 kJ. mol—1
(4)H2O2( l ) →O2( g ) + H2O( l ) ;ΔH = - 98 kJ. mol—1
解析:反应自发进行的前提是反应的ΔH-TΔS<ΔH-TΔS符号发生变化。
(1)ΔH >ΔS<ΔH-TΔS>ΔH <ΔS<ΔH-TΔS<ΔH >ΔS>ΔH-TΔS<ΔH <ΔS>ΔH-TΔS<
解得到高纯镍。Ni( s ) + 4CO(g) Ni(CO)4 ( l ) 已知反应的ΔH = -161 kJ. mol—1
ΔS = -420 J. mol—1. K—1。试分析该方法提纯镍的合理性。
分析:根据ΔH-TΔS = 0时,反应达到平衡,则反应的转折温度为:
T =
当T<ΔH-TΔS<>ΔH-TΔS>
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