氧化还原反应与电化学概要.ppt

2.法拉第定律内容 通电于电解质溶液之后， （1）在电极上（即两相界面上）发生化学变化的物质的量与通入的电量成正比； （2）若将几个电解池串联，通入一定的电量后，在各个电解池的电极上发生反应的物质，析出物质的质量与其摩尔质量成正比。 ?0(+) ?0(-) 反应可自发 (3) 氧化还原反应对应的原电池电动势大于0，反应可以自发进行。 即 ? (+) ? (-) 反应可自发 E = ? (+)－? (-) 0 标准态时 (4) 求氧化还原反应的平衡常数 n：电池反应式中的电子转移数，?0(+) 、?0(-)为电池中两电极的标准电极电势 a. 难溶盐溶解度和溶度积的电化学测定方法: 将沉淀反应设计成电池反应，通过测定电池的电动势，即可求出难溶盐的溶解度和Ksp. 5. 电极电势的应用 lgK= – 0.577/0.0592 = – 9.7466 Ksp= 1.8×10–10 例: 设计电池计算AgCl(s)的溶解度。 (–) Ag|Ag+(1mol?L-1)‖Cl–(1mol ?L-1)|AgCl|Ag(+) 正极反应 AgCl(s) + e- = Ag + Cl– 负极反应 Ag = Ag+ + e- 测得电池的电动势 E = – 0.577V Cl可换为X 电池反应 AgCl(s) = Ag+ + Cl– AgCl(s)的溶解度： c = K1/2 = 1.34×10–5 mol/L 对于这类沉淀反应，一般常常将金属离子设为还原反应，含有难溶盐物质的设为氧化反应。 组成电池为 lgK= lgKsp = nE0/0.0592 b. 对于中和反应的平衡常数(水的离子积KW)： A. 用氢气电极 正极反应 2H+ + 2e- → H2 负极反应 H2 + 2OH- - 2e- → 2H2O lgK = lgKW = nE0/0.0592 B. 用氧气电极 正极反应 4H+ + O2 + 4e- = 2H2O 负极反应 4OH- - 4e- = 2H2O + O2 lgK = lgKW = nE0/0.0592 如果一种元素有几种氧化态，就可形成多种氧化还原电对。如铁有0，+2，+3和+6等氧化态，因此就有下列几种电对及相应的标准电极电势： 6. 元素标准电极电势图及其应用 2.20 FeO42-+8H++3e- Fe3++4H2O -0.037 Fe3++ 3e- Fe 0.771 Fe3++e- Fe2+ -0.447 Fe2++2e- Fe ?0 半反应 把同种元素不同氧化态间的标准电极电势按照由高到低的顺序排成图解： 这种表示一种元素各种氧化态之间标准电极电势关系的图解叫做元素电势图，又称拉蒂默(Latimer)图。 6. 元素标准电极电势图及其应用 Fe FeO42- Fe3+ 2.20V 0.771V Fe2+ -0.447V －0.037V 以锰在酸性(pH＝0)和碱性(pH＝14)介质中的电势图为例： (1) 判断氧化剂的强弱 酸性溶液 6. 元素标准电极电势图及其应用 1.679V 1.507V 1.224V MnO4- MnO42- MnO2 Mn3+ Mn2+ 0.558V 2.24V 0.907V 1.541V Mn -1.185V 碱性溶液 -0.045V MnO4- MnO42- MnO2 Mn(OH)3 Mn(OH)2 0.558V 0.60V -0.2V 0.15V 0.595V Mn -1.55V 电极电势越低，低价态的物质越容易被氧化；电极电势越高，高价态的物质越容易被还原。 (2) 判断是否发生歧化反应 歧化反应是指元素本身发生氧化还原反应。根据元素电势图可判断能否发生歧化反应，一般来说，对于： 左 右 ＞ 即能发生歧化反应。 ?0左 ?0右 A B C ?0右 ?0左 例如根据锰的电势图可以判断，在酸性溶液中MnO4 2-可以发生歧化反应： 在碱性溶液中．Mn(OH)3可发生歧化反应： 3MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2+2H2O 2Mn(OH)3 = Mn(OH)2+MnO2+2H2O (3) 从相邻电对的电极电势求另一电对的电极电势： 例如，在碱性溶液中溴的电极电势： 0.54V 0.45V 1.066V BrO3- BrO- Br2 Br- ？ 电对BrO3-/Br-的半反应： BrO3-+3