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第三部分 结构分析 X-射线结构分析 电子衍射结构分析 1 X—射线的本质 是一种波长很短的电磁波; X—射线的波长约0.01—10nm,用于结构分析的X—射线的波长范围为0.05—0.25nm; X—射线可视为具有一定能量的光量子流。 2.1 连续X—射线谱 连续谱的总强度： 短波限（ ?SWL)的概念： 根据普朗克定律，若一个电子到达阳极与靶材碰撞时，其能量全部给予一个光子，此光子的波长即为短波限?SWL 短波限只与管电压有关，不受其它因素的影响。 连续谱的特点： 1）U?（i,z不变)，I ?，?SWL?， ?m ?; 2) i ? （U不变), I ?, ?SWL和 ?m 不变； 3）z ? （U,i不变), I ?, ?SWL和 ?m 不变. 2.2 标识X—射线谱 1）标识X—射线谱产生条件 对于给定的阳极靶材，管电压达到某一特定值UK 2）产生原因 阳极靶材的内层电子被入射电子激发或电离时，原子就会处于能量较高的激发状态，此时外层电子将向内层跃迁以填补内层电子的空缺，从而释放特征X-射线 2）产生原因（接上页） L层?K层跃迁，形成K?谱线，L层的不同亚层向K层跃迁，形成K?1和K?2谱线； 若M层电子向K层空位补充，则辐射波长更短的K? 射线； 在K激发态下，L层电子向K层跃迁的几率远大于M层跃迁的几率，所以K?谱线的强度约为K? 的五倍。 3)标识X—射线谱的特征 波长对一定阳极靶材有严格恒定数值；波长不受管电压、管电流的影响，只决定于阳极靶材的原子序数（Mosely Law)； 标识谱的强度随管电压和管电流的提高而增大； 对于多晶体材料衍射分析，希望入射X射线的单色性最好，即I特/I连最大。一般当U/U特=4时， I特/I连最大。通常，X射线管的工作电压=（3—5） U特。 光 电 效 应 X射线光子与物质内层电子作用产生二次 特征X射线 俄 歇 效 应 能级跃迁，使空位层的外层电子发射 出去；近表面性质；能量很低。 与电子束与物质的相互作用类似！ 第2讲 X-射线衍射的几何原理 结构分析 目的: 建立X射线衍射与晶体结构特征参数的关系! 1） 布拉格方程的导出 用布拉格定律描述衍射几何时的基本假设： 把晶体看做是由许多平行的原子面堆积而成 把衍射线看做是原子面对入射线的反射 布拉格方程 布拉格方程 布拉格方程 布拉格方程 布拉格方程 布拉格方程 布拉格方程 布拉格方程 布拉格方程 衍射矢量方程和厄瓦尔德图解法 1) 衍射矢量方程 在描述X射线的衍射几何时，主要是解决两个问题：1）产生衍射的条件，即满足布拉格方程；2）衍射方向，即根据布拉格方程确定的衍射角2 ?。 为了把这两个方面的条件用一个统一的矢量形式来表达，引入了衍射矢量的概念。 如图所示，当束X射线被晶面P反射时，假定N为晶面P的法线方向，入射线方向用单位矢量S0表示，衍射线方向用单位矢量S表示，则S-S0为衍射矢量。 这样，布拉格定律可以说成：满足衍射条件时，衍射矢量的方向就是反射面的法线方向。衍射矢量的长度与反射面晶面间距的倒数成正比。 衍射矢量方程和厄瓦尔德图解法 如果与倒易矢量联系起来，可以发现：衍射矢量实际相当于倒易矢量。由此可见，倒易点阵本身具有衍射属性。 衍射矢量的图解法为：S/λ，S0/λ 及倒易矢量r*构成的等腰矢量三角形。 它表明：入射线方向、衍射线方向和倒易矢量间的几何关系。 衍射矢量方程和厄瓦尔德图解法 实际上，当一束X射线以一定方向投射到晶体上时，可能会有若干个晶面族满足衍射条件，即在若干方向上产生衍射线。 从几何的角度说，在一个公共边S0/λ上构成若干个矢量三角形。所有矢量三角形的轨迹在以1/λ为半径的球面上。这球即为厄瓦尔德球。 具体作图方法： 沿入射线方向作长度为1/λ(倒易点阵周期与1/λ采用同一比例尺度)的矢量S0/λ,并使该矢量的末端落在倒易点阵的原点O*; 以矢量S0/λ的起点C为中心,以1/λ为半径画一个球,称为反射球.凡是与反射球面相交的倒易阵点都能满足衍射条件而产生衍射. 厄瓦尔德图解法 布拉格方程 衍射矢量方程 描述衍射几何的几种方法之间的关系 X射线衍射束的强度 结构分析 第3讲  3.1 结构因子公式的推导 如图所示，假定O为晶胞的一个顶点，取其为原点，A为晶胞中任一原子j,它的位置矢量为： O A rj S0 S0 S S OA= rj = xja+yjb+zjc A原子的散射波与坐标原点O处原子散射波之间的光程差为： ?j= rj(S-S0) 3.2 结构因子与系统消光 满足布拉格方程 产生衍射的充分条件 FHKL≠0 点阵类型 出现的反射 消失的反射 简单点阵 全部 无 体心点阵 H+K+L为偶数 H+K+L为